氟-分子反应动力学国家重点试验室.PDFVIP

维普资讯 672～ 9 f 卜、| 银硫二元 团簇 [Ag·(Ag2S)] (，l=3，4) 化 学 f 。 的从头算研究 学 报 ， A A 崔 勐 封继康 葛茂发 王素凡 黄旭 日 孙家钟 C (吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室 长春 130023) Ⅵ C 鹏 孔繁敖 ^ 名j{己 ^ (中国科学院化学矸究所舟子反应动力学国家重 实验室 北京 100080) 0 ．、 二 嚷 摘要 用 ab2)2itio分子轨道限制性 Hartree—F k(HHF)和密度泛函(DFF)方法对银硫二元团簇：^g- 氟 (~g2S)． (… 34)的结构进行研究 结果表明，具有环状结构的团簇最为稳定 得到了相应的几 何掏型和电子结构 ．并且对这两种团簇町为硫敏化 中心 自由电子深陷阱的存在形式作出合理解释． 1 关键词 银硫二元团簇 ．几何构型，电子结构 ●- _ _ _ _ - ● ● ●- - ‘’ ’ ’ 。一 ～ 一 r一 ～ 近年来 ．由过渡金属和非金属(如 C，s)组成的二元团簇引起人们极大的关注 由于它们 具有特殊的电子结构和高熔点 、高硬度 、超导 J、润滑l3及催化[一等特性 ，广泛的应用于无机 化学 、材料科学等领域中．过渡金属 一硫团簇 由于在生命过程 、分子催化 、化学固氮和超导等方 面有着重要应用前景而尤为理论和实验化学家所瞩 目． 激光烧蚀和串级飞行时间质谱仪的出现 ，推动了二元团簇的发展 ．一些新 的二元团簇不 断地被发现和研究，如M8Cl2(M可为n，zr，Hf，V， 等)[，FeS [，TaS []和AlS 8 等．最近孔繁敖 、郑兰荪 等又发现 AgS 团簇 ，他们分别在质谱实验 中发现了 一系列 [Ag·(Ag2S)] (n：1～15)质谱峰，并指出[Ag·(hg2S)]及其同系物是硫敏化中心作为光 自 由电子陷阱最可能存在的形式 ，对于感光理论的研究有重要的意义 ．我们曾经对团簇 [ · (Ag2S)] (=1，2)进行了理论研究l1，本文主要是关于团簇 ：沁 ·(AgeS)] (=3．4)的量 子化学从头算研究 ． 1 理论方法