亚临界萃取芝麻脂溶性和水溶性木酚素及其生物活性研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

广东工业大擘博士学位论文时间15 广东工业大擘博士学位论文 时间15 min，压力5 MPa，得到芝麻素酚三糖苷的含量为1．45 nag·g-1，提取率高达 93．51％；亚临界水提取脂溶性木酚素的条件：水流速度5 L·h～、料液比1：40／g．mL～、 温度160C、时间20 min，压力5 MPa，得到腊溶性木酚素的含量为4．11 mg·g-1，提 取率高达80．59％。研究了亚临界水提取芝麻素酚三糖苷的动力学，传质模型为Y= 1．165e～0 0781：，试验值与非线性回归方程的拟合程度RZ=-0．9972，模型能很好的估算亚 临界水芝麻素酚三糖苷的提取率。 建立了麻素酚三糖苷高效液相色谱仪新分析方法。该方法以甲醇(A)和水(B) 为流动相进行梯度洗脱，快速、准确、简便。实验分离及纯化物用紫外分光光度仪和 高效液相色谱仪定性、定量，确定为芝麻素酚三糖苷，纯度大于98％并可用作标准品。 四、细辛素的转化与制油工艺有关。冷榨、超临界和亚临界萃取芝麻油样中均未 检测出细辛素；热榨及水代法提取的芝麻油样品中仅检测出微量细辛素；制油工艺高 温和时间有利于芝麻素转化为细辛素，但需要在酸性条件下才能完成转化；冷榨芝麻 油经精炼后，原不含细辛素的芝麻油中细辛素含量显著增加，水化脱胶和活性白土脱 色是细辛素含量增加的主要工段，且随水化脱胶所用磷酸添加量及白土用量的增加， 细辛素含量增加；精炼工艺中的碱炼脱酸、活性炭脱色、脱臭工段对细辛素的生成及 含量没有影响。 五、选用盐酸一三氯化铁为复合催化剂差向异构芝麻素转化细辛素。Fe3+的协同和 增效作用，有效减少了单一盐酸催化剂的用量，质量分数0．5％o～5％o的三氯化铁+盐 酸体积浓度10％o时，与单一使用体积分数20％盐酸的催化效果一致，复合催化剂的使 用既可减少催化剂用量，也可避免对细辛素类活性物的破坏。使用盐酸一三氯化铁催化 芝麻素的异构化，温度需高于反应体系的沸点，此温度下反应10 rain，细辛素的转化 率即可达到最大。盐酸．三氯化铁协同催化机理研究表明：芝麻酚苄位的质子在FeCIs 作用下离去，使得其手性中心发生消旋，质子更容易从上面与碳负离子结合，从而发 生了手性翻转得到细辛素。用半经验的PM3量子化学方法计算得到，芝麻素的生成 热较细辛素高9．71 kJ·mol～，芝麻素较细辛素稳定。加入复合催化剂后有效降低反应 体系的活化能，加快了芝麻素差向异构化细辛素的过程。 六、酸性条件的精炼使芝麻油中芝麻木酚素及其衍生物等活性物增多，提高了其 氧化稳定性，也使其具有更优异的清除自由基能力。使用2BS细胞和皮肤吸收方式观 察到，经白土高温脱色后(试样AD．d、E．AD—d、BD．d、E—BD—d，参见附录)的四种 芝麻油在总抗氧化能力、降低MDA含量及SOD活力增强方面均高于空白对照组，其 万方数据 摘要中，E—AD-d与E—BD-d均表现出了优异于对照组橄榄油的抗衰老及抗氧化能力，通过 摘要 中，E—AD-d与E—BD-d均表现出了优异于对照组橄榄油的抗衰老及抗氧化能力，通过 皮肤吸收或饲喂等途径，芝麻油呈现较强的延缓细胞衰老能力。 芝麻木酚素及其衍生物混合物在试验鼠体内的抗氧化性能，对D．半乳糖致衰老的 实验鼠，芝麻酚、芝麻素及细辛素均表现出了较好的保护作用，冷榨工艺芝麻油中芝 麻木酚素作用最强，解剖后观察到试验鼠肝脏肿大受到抑制；高(120 mg·kg。1．d。1)、 中(60 mg·kgI．d1)、低(30 mg·kg-1．d-1)剂量均能显著抑制试验鼠肝脏内MDA含量 的升高，LC组饲喂效果最显著；LB组对提高试验鼠血液里和肝脏内的GSH．PX活力 能力最佳。 在Britton-Robison缓冲液中模拟生理条件(pHI-7．4)，采用紫外吸收光谱法、圆 二色(CD)光谱法、DNA热变性法及粘度法，对芝麻酚、芝麻素及细辛素与小牛胸 腺ctDNA相互作用机理进行了探讨。研究结果显示，ctDNA能使芝麻酚、芝麻素及 细辛素在290 nm处吸收峰产生减色效应，且伴随轻微的红移现象，ctDNA浓度越大， 减色效应越明显，芝麻酚、芝麻素及细辛素与ctDNA的结合常数分别为2．65×104、 4．91×104、7．33×104 M-1；三种活性物均能使ctDNA的正CD带(276 nm)增加，负 CD带(246 nm)发生轻微的减小，浓度越大谱带变化越明显；三种活性物存在情况 下，ctDNA熔点分别增加了1．75℃、2．51℃和6．63℃，ctDNA粘度也都有所增加。 综合光谱学和粘度实验的结果，三种活性物与DNA以经典的嵌插方式相互作用， 作用强度大小为：细辛素芝麻素芝麻酚。 关键词：亚临界丁烷；亚临界水；芝麻木酚素；细辛素；生物活性 III 万方数据 ABSTRACTAB