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浅谈船用制冷剂替代分析 1 前言 臭氧层的破坏和全球气候变暖是当前全球所面临的主要环境问题。由于制冷、空调、热泵行业广泛采用的CFC及HCFC类物质对臭氧层有破坏作用以及产生温室效应，使全世界的制冷、空调、与热泵行业面临严重的挑战。CFC与HCFC的替代已成为当前国际性的热门话题。表1是一些常用的制冷剂。 表1 常用制冷剂 氟利昂制冷剂 已淘汰的氟利昂CFC Rl1、R12、R13 过渡期使用的氟利昂HCFC R22、R123、R124、R142b HCFC混合制冷剂 R401、R402、R403系列 可长期选择的氟利昂HFC R134a、R125、R32、R143a HFC混合制冷剂 R404A、R507A、R410A、R407系列 非氟利昂类制冷剂 非氟利昂类制冷剂 R717(NH3)、R290(C3H8)、R1270(C3H6)、R170(C2H6)、R600a(C4Hlo)、R744(CO2) 非氟利昂类混合制冷剂 R290、R600a 2 船舶制冷装置制冷剂概况 船用制冷装置中普遍使用的是中压中温制冷剂R12和R22。R11和R22皆适用于高温(100℃～0℃)、中温(0℃～-20℃)和低温(-20℃～-60℃)工况。由于R12的优良制冷性能，其在制冷设备中的应用长达60年之久，仍在运营的一些上世纪七八年代建造的船舶，主要采用的是R12制冷剂，到1997年的数据以上海地区为例，国内船舶采用R12的占到40％以上，而在90年代及最近一段时间建造及改造的船舶考虑了CFCs类制冷剂禁用，所以这些数据有了很大改观，现行运营的新造船舶主要以R22为主，以中国海运集团为例，到2001年底该公司400余艘各类船舶在制冷空调系统中采用R22占船舶总数的78％，R12占17％，R134a约占5％。根据统计如今全球货物年海运量已达48亿吨，数以万计的江河船舶和远洋船舶均设有各种空调和制冷装置。世界上冷藏船使用的制冷剂量达到3875吨/年，其中85％以上为R22，其余为R11和其它制冷剂，而其中老龄船舶冷藏集装箱几乎全部使用R12，其总量达到2475吨。但是R12已禁止使用，R22仅限于过渡期(2030年以前)使用。目前某些船舶已明确规定不能使用CFCs和HCFCs，因此船舶制冷剂的替代工作相当紧迫。 3 船舶制冷剂替代原则 从上世纪90年代以来，在制冷剂替代和相关的大气科学领域的研究上，学者们达成共识，及替代不仅要看ODP及GDP 值的大小，更重要的是看他们的大气寿命、理论循环制冷效率、总的当量变暖影响TEWI、寿命期气候特性LCCP的指标。 国际制冷学会在2000年对新替代制冷剂的使用状况进行的调研结果表明，制冷空调领域广泛使用Rl34a、R404A、R407C和R410A等HFC类新制冷剂，采用新制冷剂并不用对设备进行很大的改动，R410A例外，因为它具有较高的冷凝压力。 压缩机发展趋势是采用HFC 替代，Bitzer、Caryle－Cartier、York、Grasso等制造厂目前有较多的产品除使用R22外，广泛使用HFC类制冷剂(R134a、R404A、R407C、R410A，少量使用R507)。 4 替代制冷剂的选择 4.1 替代制冷剂应具备的条件 选择替代制冷剂应考虑以下要求： (1)对环境的影响，即是否破坏臭氧层，是否加剧温室效应； (2)优良的热力性能； (3)安全性，如无毒，不可燃； (4)系统的耐久性，包括热力学、化学稳定性与材料以及材料、润滑油的相容性等； (5)制造成本低，生产工艺简单，便于管理等。 4.2 R12的替代选择 R134a不破坏臭氧层，GWP值较低，对环境的影响很小。因R134a与R12的物理特性相当接近，是替代R12的首选。自蒙特利尔议定书问世以来，R134a也是最早被关注，研究最多的制冷剂。R134a与R12和R22的物理特性比较见表2。 特性 分类 分子式 分子量 沸点（℃） 液体密度（40℃）kg/dm3 气体压力（0/40℃）bar 临界温度℃ 临界压力bar 毒性ppm 燃烧性 ODP（R11=1） GWP（CO2=1） R134a HFC CH2FCF2 102 -26.2 1.147 2.93/10.16 101 40.6 1000 无 0 1300 R12 CFC C2Cl2F 102.9 -29.8 1.252 3.1/9.6 112 41.6 1000 无 1 8500 R22 HCFC CHClF2 86.48 -40.84 1.131 5.0/15.3 96.13 49.86 1000 无 0.1 1700 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? R134a和R12的物理特性非常接近 R134a的毒性也很小，不可燃，安全性能较好。 与R12相比，R22的沸