复合中空纤维载体上naa分子筛膜的制备与分离性能研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

致谢致谢 致谢 致谢 本博士学位论文的完成得益于导师的精心教导、同门的无私帮助及家人的默默付 出，值此论文付梓之际，谨向他(她)们表示最衷心的感谢和最诚挚的敬意。 首先感谢导师王正宝教授在我五年浙大求学过程中的教导和帮助。导师深厚的学 术知识、严谨的治学态度、活跃开阔的学术思想及一丝不苟的科研精神给我留下深刻 的印象，而且导师兢兢业业忘我的工作精神、积极乐观的生活态度也潜移默化地影响 着我，对我今后的人生影响很大。五年中，导师对我的科研工作倾注的大量心血，不 论在论文选题、实验设计还是在学习和生活中都给予了的无微不至的关怀和指导。值 此论文完成之际，谨向导师表示最衷心的感谢和真切的祝福，祝导师身体健康，工作 顺利，阖家幸福!此外，严玉山教授在科研方面等也给予了很大的帮助，在此表示诚 挚的谢意! 感谢陪伴我在浙大度过了五年学习生活的亲爱的同学们，因为有你们的存在，我 度过了一段难忘、快乐而美好的时光，使我倍加珍惜留念你们。感谢师兄彭勇、黄先 亮、单立军、李建刚，师姐葛琴琴、张荣荣、邵佳、赖露露、董艳娟、包鸿敏，师弟 陈坦樟、路晓飞、阎旭华、刘闯，师妹颜慧、鲁慧彬、马楠柯、徐晨晨、王睿、张俊 佳，及同届张琪、马婕，与你们在科研工作上的交流以及生活上的相互帮助，让我有 了很大的成长和进步，衷心祝愿你们每天开心快乐。 最后，衷心感谢我的父母和亲友们对我生活和学业上的莫大支持，在此祝愿他们 身体健康，万事如意。 詹志英 2016年4月于浙大求是园 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 NaA分子筛膜在有机溶剂脱水方面具有高效的渗透汽化分离性能，虽然最先由日 本实现工业应用，但是其工业扩大受限于载体高成本、低合成重复性等问题而进展缓 慢。目前具有高装填密度、高比表面积等优点的中空纤维成为合成NaA分子筛膜的经 济有效的热门载体，有望加快分子筛膜的工业扩大化；而其中的分子筛／聚合物复合中 空纤维制备成本又更低，显得更加经济，不过其机械强度相对较低。本文致力于相转 化法制备共混复合中空纤维，以期望提高复合中空纤维的机械强度；并研究其内外表 面NaA分子筛膜成膜性能及渗透分离性能。文中探讨了共混改性对制备共混复合中空 纤维的影响，提出了一种提高共混复合中空纤维载体表面分子筛膜的渗透通量的热处 理方法，并模型化计算了影响膜层渗透分离性能的因素，最后进行三通道载体的制备 及其成膜研究。 (1)共混改性制备共混复合中空纤维载体及其成膜性能研究 考察了相转化法制备共混复合中空纤维过程中共混改性和Nz挤出压力对其结构的 影响。通过共混改性，即研究添加的聚合物聚酰亚胺(PI)与聚醚砜(PES)的混合 比例，可以制备出海绵孔区域较多的共混复合中空纤维BCHF．Z0．85(Z0．85：粒径4 lttm的NaA分子筛颗粒，含量为85 wt％)。纺丝过程的N2挤出压力的调控也能够制 备海绵状区域面积更多的共混复合中空纤维(复合中空纤维存在由外到内的贫指状孔． 海绵孔．富指状孔三层区域)。经过共混改性或增大N2挤出压力，载体的海绵孔区域 增大，相应的机械性能得到了提高。随后考察了不同共混复合中空纤维载体内表面的 NaA分子筛膜成膜性及其渗透分离性能，其中BCHF．10％PI．Z0．85(10％：PI在聚合 物中的含量)载体上合成的NaA分子筛内膜的渗透通量达到10 kg m‘2 h。以上，分离 因子大于10，000。研究发现共混聚合物比例PES／PI=9／1，N2挤出压力在o．07～0．09 MPa 能够制备机械性能、成膜性较好的载体。此外，也研究了分子筛含量及尺寸对制备共 混复合中空纤维载体的影响，发现降低分子筛含量及选择小尺寸NaA分子筛可以制备 机械性能大大提高的共混复合中空纤维BCHF一10％PI．Z1．75(Z1—75：粒径1．5 p,m的 NaA分子筛颗粒，含量为75 wt％)，在该载体内表面能够合成连续致密的膜层，并表 现良好的渗透分离性能。 (2)热处理法对复合中空纤维表面NaA分子筛膜渗透分离性能的影响 万方数据 摘要基于载体是一种聚合物与无机离子混合后纺丝制备的共混复合中空纤维，提出了 摘要 基于载体是一种聚合物与无机离子混合后纺丝制备的共混复合中空纤维，提出了 一种提高载体表面NaA分子筛膜的渗透通量的方法一热处理法。随着温度的提高，热 处理会使得共混复合中空纤维的结构发生改变，导致载体孔隙率减低，而其纯水通量 大大增加，而且也引起了载体机械性能的改变。使用BCHF一10％PI—Z1．75作为合成分 子筛膜的载体，探讨了热处理对膜层渗透分离性能的影响，同时考虑了分子筛膜层处 于载体内外表面与热处理步骤的关系。对于NaA分子筛内膜，热处理步骤应该放在动 态水热合成分子筛膜后，并发现随着热处理温度的升高，膜层对于乙醇／水混合物的渗 透通量也随之提高，膜的