sno2纳米材料的晶面效应及层状化合物能带工程的理论研究化学物理专业论文.docxVIP

谨以此文献给我的父亲母亲 谨以此文 献给我的父亲母亲 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 当今世界，科学技术迅速发展，人民的生活水平迅速提高，但生存环境却 越来越差。世界范围内的水污染、大气污染和能源短缺正严重影响着人类的未 来。寻找到能够解决这些问题的方法已经引起广泛关注。在寻找新型的、高效 的、可持续的、无污染的新能源过程中，氢能源成为一个焦点，其中光解水成 为一个前沿热点研究课题。另一方面，为了解决日益严重的水污染问题，不仅 需要去除水中重金属离子，也需要寻找检测水污染的新探测手段。随着计算机 技术的迅猛发展，基于密度泛函理论的第一性原理计算变得越来越重要，它不 仅可以解释一些实验观测结果，也可以理论上预测或设计一些新型材料和器 件。本硕士论文基于第一性原理方法对重金属离子在纳米结构不同晶面的吸附 特性和新型二维材料的能带结构进行较系统的理论计算和研究，由四章组成。 第一章，密度泛函理论，主要是介绍本论文涉及的电子密度泛函理论。在 几个近似和HK两大定理之后引出KS方程，再简要介绍了平面波基组、常用的 三种密度泛函(LDA、GGA和HSE06)。本章最后对本文使用的计算软件VASP 做了介绍。 第二章，纳米氧化锡不同晶面对重金属离子的吸附特性。目前重金属 离子污染越来越严重，尤其是水环境中的重金属离子对人们的健康是一个 很大的威胁，迫切需要新的快速检测方法，而纳米金属氧化物是一种重要 的候选体系。本章将理论计算工作紧密联系实验研究，从分子尺度上面解 释TSn02(221)和(1 lO)两个不同晶面对于重金属离子的电化学响应机理。实 验发现重金属离子镉(Cd)和铅(Pb)的电化学响应效果在Sn02(110)晶面上比 在Sn02(221)晶面上要好，通过计算铅离子和镉离子在Sn02(221)和(1 10)晶面上 的吸附能、电荷转移、过渡态等，成功解释了实验结果。理论计算表明尽管重 金属离子在Sn02(221)晶面的吸附能大(吸附能力强)，但由于Sn02(221)晶面的吸 附能过大，表面不够平整，不利于原子的迁移，导致重金属离子在Sn02(221)面 的电化学响应效果}=ESn02(1 10)晶面差。尤其是，过渡态计算验证了镉和铅离 子在Sn02(221)晶面的迁移比在Sn02(110)晶面上的迁移更困难。显然，这种理 论计算和实验研究相结合方法成功地揭示TSn02纳米粒子不同晶面效应及其对 T 万方数据 摘要重金属离子电化学响应的微观机理，对新型金属氧化物纳米结构的构筑和调控 摘要 重金属离子电化学响应的微观机理，对新型金属氧化物纳米结构的构筑和调控 具有一定的指导意义。 第三章，g—C3N4／SnS2异质结的光解水机理研究。随着化石能源的逐渐枯 竭，环境污染的日益严重，清洁可再生能源正受到人们越来越多的关注，特别 光解水所获得的氢能源。作为能够有效制备氢气一类光催化剂，半导体材料近 期已引起了极大的研究兴趣，其中热点研究对象热点之一就是半导体异质结， 这是由于此类材料能够有效实现光致载流子的有效分离和提升可见光的吸收性 能。本章，我们设计出一种新型二维异质结构：将单层g．C3N4覆盖在SnS2表面。 第一性原理计算表明这种复合材料是属于type—II类型的异质结，其能带位置与 水的氧化还原电位匹配，是一类新型的光解水半导体材料。在异质结界面处， 由于单层g．C3N4和单层SnS2之间的电荷转移，而形成一个内建的极化电场，有 利于光生载流子(空穴和电子)的分离。此外，我们还发现，层状材料之间的耦 合能提升g—C3N4的可见光吸收性能。 第四章，蓝磷电子结构的理论研究。第一性原理计算了单层蓝磷的声子谱， 发现无虚频，表明单层蓝磷可以稳定存在。电子结构计算结果显示其间接带隙 为2．68 eV，可以有效吸收可见光，且应力是一种有效调控单层蓝磷的能带结构 的手段。有趣的是，单层蓝磷的价带顶和导带底位置与水的氧化还原电位匹配， 是一类新型的光解水半导体材料。 关键词： 电化学响应、吸附能、电子结构、能带匹配、光催化、光解水 Ⅱ 万方数据 ABSTRACTNowadays，people’s ABSTRACT Nowadays，people’s living standard has been greatly improved，at the same tlme， people also has to face the environment(i．e．water and air pollutions)and energy伽sls· To s01ve tlle issues，one of promising ways is to find a clean，environmentallY friendly, low cost．aIld r