润湿脊发展动力学与聚合物薄膜黏弹性的关系研究高分子化学与物理专业论文.docxVIP

感谢本工作得到国家自然科学基金(批准号21374104)和浙江 感谢 本工作得到国家自然科学基金(批准号21374104)和浙江 省自然科学基金(批准号：LY的资助，特此感谢! 万方数据 浙江理工大学硕士学位论文 浙江理工大学硕士学位论文 润湿脊发展动力学与聚合物薄膜黏弹性的关系研究 摘要 聚合物薄膜黏弹性是其分子运动的宏观体现，对于聚合物纳米材料的性能调控及加工 成型具有重要意义。由于纳米受限效应，聚合物薄膜具有与本体不同的黏弹响应行为。聚 合物薄膜黏弹性的测量一直是学术界研究的焦点和难题之一。因此，开发聚合物薄膜黏弹 性研究的新方法对于探究聚合物薄膜分子运动的微观机制以及完善受限高分子运动理论 具有重要意义。本论文研究了聚苯乙烯(PS)薄膜的黏弹性与其表面wetting ridge的形成 及发展过程的关系。所得结果如下： (1)通过研究wetting ridge的发展动力学开发了一种原位测量聚合物薄膜黏度的新方 法。以550nm的聚苯乙烯(PS)膜为研究对象，研究了不同温度下在离子液体表面张力作 用下产生的PS膜表面wetting ridge的形成及发展过程。发现wetting ridge高度随液滴作用 时间逐渐增大，时间足够长时，wetting ridge高度随时间呈线性增长。研究了在不同温度 下不同分子量PS膜表面wetting ridge高度与时间线性增长部分的斜率(k)，并关联了线性 斜率k与相对应的温度及分子量下PS的黏度(11)的关系，发现二者满足公式：11=0．371,sin0／k。 改变离子液体的表面张力，发现两种表面张力不同的离子液体所得的1／l(与T1均满足这一 公式。这一结果表明通过监测wetting ridge形成及发展过程是一种研究聚合物膜黏度的有 效方法。 (2)利用上述方法研究了不同基底上PS薄膜黏度的厚度依赖性。结果发现，Si02上 PS薄膜的黏度随厚度的降低而降低，Si．H上PS薄膜黏度随厚度降低而升高，这是PS与 基底之间的界面效应导致的，与文献报道相符；薄膜黏度产生厚度依赖性的临界厚度为 10Rg，也与文献报道相符。结果说明这一新的方法可以敏感的反映薄膜厚度及基底性质对 薄膜分子链整链运动的影响，是一种探测聚合物薄膜及超薄膜黏度的有效方法。 (3)通过不同温度下wetting ridge的高度变化研究了聚苯乙烯(PS)膜力学性质与温 度的关系，发展了研究聚合物膜平台模量及黏流温度的新方法。研究发现，wetting ridge 高度与温度的关系曲线(h-T曲线)与聚合物的形变温度曲线类似。Wetting ridge的h·T曲 线中存在平台区域，在这一区域内wetting ridge的高度保持恒定，不受温度、PS分子量的 影响。利用Wetting ridge的平台高度可以估算PS的平台模量(～10孓85Pa)，其值与文献报 道的模量值基本相同。同时，wetting ridge的平台区域结束的临界温度(T+)与PS的黏流 温度(Tf)满足相同的分子量依赖性，并且满足Tf=T++10。C的定量关系。T+随液滴作用时 万方数据 浙江理工大学硕士学位论文 浙江理工大学硕士学位论文 润湿脊发展动力学与聚合物薄膜黏弹性的关系研究 间增长而降低，二者关系满足Arrhenius方程，得到与T木相关的活化能，其值与PS的黏流 活化能一致。该结果进一步证明T+与PS的黏流形变相关，与Tf具有相似物理意义。 关键词：wetting ridge；聚苯乙烯；薄膜；黏度；平台模量；黏流温度 II 万方数据 浙江理工大学硕士学位论文 浙江理工大学硕士学位论文 润湿脊发展动力学与聚合物薄膜黏弹性的关系研究 Abstract Viscoelasticity of polymer thin films reveals the inherent chain dynamics in thin films which is critical to the application and processing of materials．The viscoelasticity of polymer thin film deviates from that of the bulk due to the nano-confinement effect．Measuring the visco