γal2o3负载铜基催化剂乙烷氧氯化制氯乙烯的研究应用化学专业论文.docxVIP

内蒙古大学硕士学位论文过程的表观活化能，促进了氧化还原对Cu2+／Cu+的转变：于此同时， 内蒙古大学硕士学位论文 过程的表观活化能，促进了氧化还原对Cu2+／Cu+的转变：于此同时， 铬的掺杂影响了催化剂表面吸附氧物种的含量，Cr的质量分数为 3wt．％时，其表面吸附氧物种含量最多，而且其乙烷转化率与氯乙烯 的选择性最好，分别为97．8％和68．2％。此催化剂在反应进行了120h 后并未出现失活现象，而且乙烷转化率与氯乙烯的选择性较为平稳。 2．采用浸渍法、溶胶．凝胶法、机械混合法合成出了不同负载量 及不同K掺杂量的一系列样品。当K掺杂量为X=0．3时，钙钛矿型 氧化物的负载量为30wt．％时，催化剂的活性与氯乙烯的选择性最好， 乙烷的转化率达到100％，氯乙烯的选择性达到了59．4％。K的掺杂 使得钙钛矿型复合氧化物Lal．7Ko．3NiMn06的晶格畸变程度变大，形 成的较多的氧空位，氧空位吸附空气中的氧气形成表面吸附氧物种。 由于电荷平衡的作用，K的掺杂还使得钙钛矿型复合氧化物 Lal．7Ko．3NiMn06表面形成了较多的Mn4+物种，较多的表面吸附氧物 种通过溢流效应促进了Cu+的氧化，Mn4+物种与表面吸附氧物种共同 通过一个循环反应促进了Cu的氧化，从而提高了催化剂的催化活性。 3．Fe和Co对Ni的取代实验表明：含Fe的催化剂 (Lal．7Ko．3FeMn06．CuClz／y．A1203)表面存在较多的吸附氧物种；Co 在钙钛矿型氧化物(Lal．7Ko．3CoMn06．CuCl2一．A1203)中以C04+的形 成存在，而Fe则以Fes+形式存在，在维持整个化合物电荷平衡的驱 使下，使得含Fe的催化剂表面含有较多的Mn4+物种。较多的Mn4+ 物种和表面吸附氧物种促进了Cu+的氧化，提高了催化剂的催化活性。 4．采用柠檬酸配合浸渍法合成出了K的掺杂的负载型钙钛矿型 111 万方数据 内蒙古大学硕士学位论文催化剂La2CuMn06／y—A1203催化剂。研究表明K的掺杂影响了催化剂 内蒙古大学硕士学位论文 催化剂La2CuMn06／y—A1203催化剂。研究表明K的掺杂影响了催化剂 的比表面积，孔容，表面吸附氧物种以及表面Cu物种的含量。K掺 杂量为0．3时(即Lal．7Ko．3CuMn06／y．A1203)的催化剂具有较大的比 表面积和孔容，以及较多的表面吸附氧物种和及表面Cu物种，因而 其催化活性最好。 5．利用浸渍法将KCl与Ce02负载到样品 Lal．7Ko．3CuMn06／7．A1203上， 发现Ce的质量分为占 Lal．7Ko．3CuMn06／v．A1203的1．9wt．％时，此时的催化剂表面含有较多的 吸附氧物种和Mn4+物种，这两种物种可以促进Cu+物种的氧化，防止 催化剂在反应的过程中失活。并且其表面含有较多的Cu2+活性物种。 此催化剂乙烷的转化率最高可达98．5％，氯乙烯的选择性最高达到了 66．9％，并且在反应运行的100h之间，其乙烷转化率与氯乙烯的选择 性较为平稳，没有出现太大的波动。 关键词：表面吸附氧物种；铜物种；钙钛矿；乙烷氧氯化 IV 万方数据 内蒙古大学硕士学位论文Study 内蒙古大学硕士学位论文 Study on Cu--Based／y··A1203 catalysts for ethane oxychlorination to Vinyl Chloride ABS瞰CT Vinyl chloride monomer(VCM)is one of the main raw materials to product Polyvinyl chloride(PVC)．PVC is one of the five general plastics in the world and has been widely used in many fields．So far，the monomer of PVC，vinyl chloride is produced by three processes in the world：acetylene hydrochlorination，ethylene oxychlorination and ethane oxychlorination．Ethane oxychlorination is a new way to produce vinyl chloride．Ethane derives from the by-product of coal-bed gas or natural gas，which changes waste materials into things of value．Meanwhile， ethane oxychlori