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四面体间隙大于八面体间隙-更多文档分类.ppt
5. 十四种布拉菲点阵 重点与难点 1、选取晶胞的原则; ?2、7个晶系,14种布拉菲空间点阵的特征; 3、晶向指数与晶面指数的标注; 4、晶面间距的确定与计算; 5、三种典型金属晶体结构的晶体学特点; 6、晶体中的原子堆垛方式和间隙; 7、固溶体的分类及其结构特点; 8、影响固溶体固溶度的因素; 9、超结构的类型和影响有序化的因素; 10、中间相的分类及其结构特点; 11、离子晶体的结构规则; 12、金刚石型共价晶体结构特点; 13、非晶态结构及其性能与晶体结构的区别; 14、原子间结合键分类及其特点。 (3)固溶体的微观不均匀性 溶质原子的分布通常会偏离完全无序状态,呈现微观的不均匀性。若同类原子结合力较强,会产生溶质原子的偏聚;若异类原子结合力较强,则溶质原子趋于以异类原子为邻的短程有序分布。 (a)完全无序 (b)偏聚 (c)短程有序 固溶体中溶质原子分布示意图 (4)固溶体性能特点 a.固溶体的点阵畸变 b.固溶体的强度和硬度 固溶体的强度和硬度往往高于各组元,而塑性则较低,这种现象就称为固溶强化。 间隙式溶质原子的强化效果—般要比置换式溶质原子更显著。 溶质和溶剂原子尺寸相差越大或固溶度极限越小,固溶强化越显著,则单位浓度溶质原子所引起的强化效果越大。 c.固溶体的物理性能 固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成分而连续变化,但—般都不是线性关系。 固溶体的电阻率是随溶质浓度的增加而增加的,而且在某—中间浓度时电阻率最大。 图 Cu-Au合金的电阻率与成分 的关系(a)淬火合金 (b)退火合金 2.中间相 构成合金的各组元间除相互溶解形成固溶体外,还可发生化学相互作用,形成晶体结构不同于组元元素的新相。 a.它们在二元相图上所处的位置总是在两个端际固溶体之间的中间部位,所以将它们统称为中间相。 b.中间相大多数是由不同的金属或金属与亚金属组成的化合物,故这类中间相又称为金属间化合物。 c.中间相通常按一定或大致一定的原子比组成,可以用化学分子式来表示,但是除正常价化合物外,大多数中间相的分子式不遵循化学价规则。 d.中间相具有不同于各组成元素的晶体结构,组元原子各占据一定的点阵位置,呈有序排列。 e.中间相的性能明显不同于各组元的性能,一般是硬而脆的。中间相是许多合金中重要的第二相,其种类、数量、大小、形状和分布决定了合金的显微组织和性能。 f.中间相的形成也受原子尺寸、电子浓度、电负性等因素的影响。许多中间相是在原子尺寸有利的条件下形成的,常称为几何因素决定的金属间化合物;而另一些中间相如电子化合物则决定于电子浓度。 (1)正常价化合物 金属与化学元素周期表中一些电负性较强的 ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素,按照化学上的原子价规律所形成的化合物,称为正常价化合物。它们的成分可以用分子式来表达,如Mg2Si、Mg2Sn、ZnS、ZnSe等。 这些化合物的稳定性与组元间电负性差有关,电负性差越大,化合物越稳定,越趋于离子键结合。电负性差越小,化合物越不稳定,越趋于金属键结合。 正常价化合物包括从离子键、共价键过渡到金属键为主的一系列化合物。 正常价化合物通常具有较高的硬度和脆性。 表 一些正常价化合物及其晶体结构类型 (2)电子化合物 电子化合物的特点是:凡具有相同的电子浓度,则该相的晶体结构类型相同。亦即结构稳定性,主要取决于电子浓度因素(休姆-罗塞里定律)。 电子化合物晶体结构与合金的电子浓度有如下关系: 当电子浓度为21/14时,电子化合物(一般称为β相)多数是体心立方结构。 当电子浓度为21/13时的电子化合物具有复杂立方结构。 当电子浓度为21/12时,形成具有密排六方结构的电子化合物,称为ε相。 (3)间隙相与间隙化合物 过渡族金属能与原子半径比较小的非金属元素C、N、H、O、B等形成化合物,它们具有金属的性质、很高的熔点和极高的硬度。 当金属(M)与非金属(X)的原子半径比值RX/RM<0.59且电负性差较大时,化合物具有比较简单的晶体结构,称为间隙相(若RX/RM<0.59且电负性差较小时,可形成间隙固溶体); 而当RX/RM>0.59且电负性差较大时,形成具有复杂结构的化合物,称为间隙化合物。 间隙相的主要特点 a.在间隙相中金属原子组成简单点阵类型的结构,此结构与其为纯金属时的结构不相同。 b.间隙相的一般可以用简单的化学式来表达,而且一定的化学表达式对应着一定的晶体结构类型。 c.尽管间隙相可以用简单的化学式表示,但大多数间隙相的成分可以在一定范围内变化。 间隙相具有极高硬度和熔点,但很脆。许多间隙相具有明显的金属特性:金属的光泽、较高的导电性、正的电阻温度系数。 表 间隙相举例 图 间隙相VC的晶体结构 图 间隙相ZrH2的结构和间隙相Fe4N的结构 间隙化合物 间隙化合物具有
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