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- 2019-01-20 发布于上海
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锂离子电池正极材料lifepo4的共沉淀法掺杂改性研究应用化学专业论文
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摘要本文主要针对
摘要
本文主要针对LiFeP04的电子电导率和锂离子扩散系数等方面的不 足,研究了Ni2+掺杂、碳包覆等对LiFeP04材料结构及电化学性能的影 响。
探讨了Ni2+共沉淀法掺杂改性LiFeP04的可行性,OLI软件热力学 模拟计算表明,60℃时,利用共沉淀法对LiFeP04进行Ni2+掺杂改性是 可行的;考察了Ni2+掺杂量对LiFeP04材料结构及性能的影响,发现少 量Ni2+的掺杂并未影响材料的晶体结构,同时对材料的电化学性能有着 积极的的影响:O.1C放电时,掺杂量x=0.01样品的首次放电比容量可达 142.3 mAh·g-1,20次循环后放电比容量为13 1.2 mAh·g-1,容量衰减仅为
7.8%;研究了烧结制度对Ni2+改性材料结构和性能的影响,得到650℃
保温8.Oh的最佳烧结制度;分析了Ni2+掺杂改善LiFeP04电化学性能的 机理:材料处于荷锂状态时,Ni2+掺入形成的锂空位与镍取代有利于提 高锂离子于晶体中的扩散速率以及LiFeP04的导电能力;材料处于缺锂 状态时,Ni2+掺入使得LiFeP04材料形成了Fe2+/Fe”共存的状态,从而提 高了其导电能力。
考察了葡萄糖、淀粉作为碳源对LiFeP04的掺碳改性效果,发现两 种碳源所得碳包覆产物LiFeP04/C于0.1C时分别具有150.8mAh·g一、 144.7 mAh·g-1的比容量,20次循环后,容量衰减分别仅为0.66%、0.35%1; 而利用淀粉的糊化特性得到的碳夹杂LiFeP04/C材料显示出较差的电化 学性能,提出了碳夹杂不能有效改善材料电化学性能的观点。研究了 Ni2+/c复合掺杂改性对LiFeP04电化学性能的影响,研究发现,O.1C、 O.5C、1.0C、2.OC的倍率下,其首次放电比容量分别为155.5 mAh·g-1、 149.3 mAh.g-l、139 mAh·g~、125.3 mAh.g-l:同时,2C的充放电倍率下,
150个循环后,材料仍具有126.4 mA·h·g-1的放电比容量。探讨了不同改 性方法所得LiFeP04材料的交流阻抗特性,结果表明,碳掺杂能有效改
善材料的电导,对锂离子扩散能力没有明显改善;金属离子掺杂后材料 的电导率及锂离子扩散速度均有所提高。
关键词 锂离子电池LiFeP04共沉淀Ni2+掺杂碳包覆
ABSTRACTne
ABSTRACT
ne thesis aimed at improving the electronic conductivity and Li—ion diffusion of LiFeP04 by studying the effect of Niz+.doped and carbon—coating on the electrochemical performance of LiFeP04.
Exploring the feasibility on the preparation of Ni2+-doped LiFeP04 by co-precipitation method Was carried out.Thermodynamic simulation bv OLI software shows that it is feasible to synthesize Ni2+-doped LiFeP04 by CO.precipitation at 60℃.The effect of Ni什amount doped in the structure on the performance of LiFeP04 Was studied in details.It was indicated that a
little amount of Ni什doped not only doesn’t change the structure of LiFeP04, but also favors the improvement of its electrochemical performance.The first discharge specific capacity of Li0.9sNio.olFeP04 of 143.2mAh’g‘was reached at the discharge rate of 0.1 C.After 20 times cycles,the discharge specific capacity of 1 3 1.2 mA·h‘g。1 was remained with fading percentage of only 7.8%.The optimal sintering conditi
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