离子交换膜的制备及其在全钒液流电池中的应用应用化学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 研究生优秀毕业论文 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作 了明确的说明。 作者签名： 奎垂 签字日期：3his．6．I 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入有 关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论 文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 呸么开 口保密( 年) 作者签名： 奎重 聊橼删 签字日期：20l 5．6、√ 笨宝日如．a签字日期：趁!!：竺!lf厶＼ 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 在传统能源日益耗竭，环境污染日益恶化的双重威胁下，为实现经济增长与 生态保护的平衡，人们开发使用了太阳能、风能、潮汐能等清洁能源。然而，它 们受外界气候变化存在不持续、不稳定的特点。因而，储能技术受到科研工作者 的广泛关注。全钒氧化还原液流电池(VIm)基于其响应速度快、容量设计独立、 不受地域限制、能量效率高、绿色环保、可深度充放电等优势，被认为是现阶段 最具发展前景的大规模储能技术。 作为VRB中最关键的组件，隔膜不仅起到隔离电解液，并起到传输离子构 成充放电回路的作用。到目前为止，应用在VRB中的商业膜以Nation(全氟磺 酸膜)为代表，但Nation膜高昂的价格限制了VRB的商业化应用之路。另外， 以Nation膜为首的阳离子交换膜普遍存在钒离子渗透高，导致自放电的问题。 而阴离子交换膜较阳离子交换膜有一定的优势，它能通过唐南排斥作用降低钒离 子渗透。因此，本文围绕高离子传导、优离子选择性、长寿命、低成本的阴离子 交换膜的制备与性能进行研究，研究集中在以下几点： (1)以溴化聚苯醚(BPPO)为高分子主链合成了一种噻唑型阴离子交换膜 (MTz．PPO)。这是首次将噻唑基团作为功能基团用在VRB的隔膜中。所制备 的MTz．PPO膜显现出较好的VRB相关性能，如较高的离子交换含量，较低的 钒离子渗透，较高的能量效率等。采用综合性能最优的MTz．PPO膜的单电池能 量效率比Nation 1 17膜稍低，分析表明这是由于阴膜对氢离子的选择性较低。但 考虑到其低成本与简单的制备工艺，MTz．PPO阴膜有用于VRB中的巨大潜力。 (2)上面工作中MTz．PPO膜虽然钒离子渗透低，但氢离子传导受阻，氢离 子选择性低最终导致其单电池能量效率低。那么，我们的下步工作旨在降低膜的 钒渗透的同时，提高膜的氢离子选择性。由此，我们开发了半互穿网络的表面季 胺化型阳离子交换膜(QSP膜)。采用带有乙烯基的叔胺单体N．4．乙烯基苯基 -N’N．二甲胺在磺化聚苯醚(SPPO)和聚偏氟乙烯(PVDF)的混合溶液中聚合， 在交联剂对乙烯基苯(DVB)、引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)和一定温度条件 下，实施自由基聚合以获得互穿网络型阳膜。随后用碘甲烷(CH3I)与部分叔胺 反应进行表面季胺化，以获得表面季胺化的阳膜。此膜中季胺基团能达到阻碍钒 离子渗透的目的，而分布均匀的叔胺基团作质子受体，磺酸基团作质子供体，两 者相互配合能促进氢离子传导。单电池测试结果表明所制备的最优膜能量效率比 万方数据 摘要Nation 摘要 Nation 117膜的能量效率高，考虑到这种膜简单的制备方法，较低的成本及较好 的电池性能，此膜替代昂贵的Nation膜成为可能。 (3)QSP膜将阴膜与阳膜的优势结合，成功克服了MTz．PPO膜氢离子选择 性低的问题。然而，膜中存在大量的离子交换基团，此膜虽是半互穿网络交联， 但仍没能抑制膜的较大溶胀，因此膜的稳定性是我们要考察的重点。于是，我们 开发了无有机溶剂法制备的带有两性基团的阴膜(ZPPT膜)。与传统制备离子 交换膜的方法相比，这种方法避免了有机溶剂排放对环境的污染也降低了制膜成 本。引进两性功能基团则利用其链链相互作用，提高了膜的稳定性并降低了钒渗 透。测试结果显示，所制备的ZPPT膜钒渗透比Nation 117膜低近两个数量级。 并且ZPPT膜能量效率比Nation 117膜的能量效率高5％，另外，循环测试则没 有发现明显的能量效率衰减，体现此膜的稳定性比较好。以上结果表明，此膜具 有应用于VRB中的广阔前景