第七章+电化学9.2..ppt

与电池反应的关系 例如： ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ② 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) §7.6 原电池热力学 §7.6 原电池热力学 电池电动势产生机理： 一个电池的电动势应是该电池中各个相界面上电势差的代数和。 §7.7 电极电势和液体接界电势 E = ??接触 + ??- + ??扩散+ ??+ ??接触 ??- ??扩散 ??+ （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，所测电动势即为待测电极的电极电势(还原电极电势) ， 电极电势是利用下列电池的电动势定义的: 以 表示。 1. 电极电势 §7.7 电极电势和液体接界电势 1. 电极电势 规定 标准氢电极 §7.7 电极电势和液体接界电势 氢电极是由氢气和氢离子组成的电极体系，一般用镀有铂黑的铂电极作导电的电极材料，这样可以防止极化，而且容易建立氢气的吸附平衡。如果溶液中氢离子的相对活度等于1，通向铂黑电极的纯氢的气相压力等于标准压力，这就是国际上通用的标准氢电极，规定它的电极电势等于零。所有电极的电势都是在相同温度下，用该电极作还原极，与标准氢电极组成电池时的电动势，所以叫做氢标还原电势，是一个把标准氢电极的电势规定为零时的相对值，电极电势的绝对值目前无法测定。 §7.7 电极电势和液体接界电势 如以铜电极的电极电势为例： （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的电极电势。 因为给定电极总是作阴极，相应的电极反应为还原反应，故所定义的电极电势也称为还原电极电势。 §7.7 电极电势和液体接界电势 由Nernst方程得该电池的电动势为: 1. 电极电势 §7.7 电极电势和液体接界电势 氧化态 + ze- →还原态 a(Ox) + ze- → a(Red) 根据Nernst方程计算电极电势 1. 电极电势 §7.7 电极电势和液体接界电势 Zn2++2e-→Zn 例如 又如 O2(g) + 4H+ + 4e– = 2H2O §7.7 电极电势和液体接界电势 第一类电极 §7.7 电极电势和液体接界电势 第一类电极 §7.7 电极电势和液体接界电势 第二类电极 氧化还原电极 §7.7 电极电势和液体接界电势 电极电势高、低说明了什么问题？ ①若 （电极）为正： 表示 反应Cu2++H2(g)=Cu+2H+在各组分均处于标态时能自发进行，即在标态下H2(g)能还原Cu2+ ，电池自然放电时，铜电极上进行的为还原反应。 如： §7.7 电极电势和液体接界电势 表示反应Zn2++H2(g)=Zn+2H+在各组分均处于标态时不能自发进行，即在标态下H2(g)不能还原Zn2+，电池自然放电时，锌电极上进行的应为氧化反应。 可见，还原电极电势的高低，为该电极氧化态物质获得电子被还原成还原态物质反应趋势大小的量度。 如： ② 若 （电极）为负： §7.7 电极电势和液体接界电势 方法一: 2. 电池电动势的计算 §7.7 电极电势和液体接界电势 2. 电池电动势的计算 电池反应: 两种方法，结果相同 方法二: §7.7 电极电势和液体接界电势 例 :试计算25℃时下列电池的电动势。 解：由两电极的电极电势求电动势。先写出电极反应： 阳极: Zn → Zn2+ + 2e- 阴极: Cu2+ + 2e- → Cu 近似取 ?+ =?– = ?? ， 查表得 ?? (ZnSO4)=0.734 ， ?? (CuSO4)=0.047。 §7.7 电极电势和液体接界电势 最后，得电池电动势： E = E右 – E左 =0.3007 V+0.8557 V=1.1564 V §7.7 电极电势和液体接界电势 3. 液体接界电势及其消除 在两种不同溶液的界面上存在的电势差称为液体接界电势。液体接界电势是由于离子扩散速度不同而引起的。例如： 稀HCl 浓HCl §7.7 电极电势和液体接界电势 为了尽量减小液体接界电势，通常在两液体之间连接一