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一、前言 国内外脱硫技术现状: 一、前言 一、前言 国外油田采出水水量较大、腐蚀性成分很高,具有以下特点: 一、前言 第 * 页 二、H2S的特性及其危害 H2S造成电化学腐蚀和H2S应力腐蚀破裂。 水中的S2-因其外层电子云极易变形,在钢铁表面形成局部腐蚀或点蚀;其腐蚀产物FeS能使水体变黑,悬浮物增加,含FeS的采出水注入地层,会堵塞地层,造成注水压力升高。 伊拉克A油田投产2年多,除油罐出水至浮选机进口管线有15处严重点蚀而渗漏,通过研究表明是H2S和Cl-共同作用的结果。 第 * 页 3.1 闪蒸法脱硫 闪蒸法又称真空抽提法,在pH≤ 4的条件下,使油气田水中硫化物全部转化成H2S,然后在一定温度和负压条件下使H2S与水分离。这种方法在美国应用较多,控制污水温度66~79℃,pH 为3.5~6.0,然后用闪蒸塔处理S2-含量为400 mg/L的采油污水,处理后水中S2-含量降低到40 mg/L,闪蒸塔内的压力为0.03 MPa,需要进行二次处理。 三、脱硫技术 第 * 页 3.2 汽提法脱硫 汽提法脱硫是利用气液平衡原理,用水蒸汽、天然气等降低H2S的气相分压,使H2S与水分离。为了提高汽提效率,要求油气田水的pH值应尽量低,使硫化物以H2S形式存在。当油气田水pH 4时,98%的硫以H2S形式存在,此时汽提效率最高。 汽提塔塔板效率为25%,汽提气源为甜气或氮气,设计汽水比为3~8:1,脱硫塔设计温度为75~95℃,设计压力为0.3~0.5MPa。 三、脱硫技术 第 * 页 3.3 化学法 碱液吸收法和沉淀法 碱液吸收法是利用NaOH溶液、Na2CO3溶液等吸收H2S生成Na2S而进行回收; NaOH具有脱硫迅速、反应彻底、效果好、价格低廉、易于控制投加量(可在出水设pH在线监测仪,以确保pH=8-9),且投加量少等优点,一般国内多采用NaOH作为吸收剂。 沉淀法采用硫酸亚铁做沉淀剂,使硫离子转化为难溶的硫化物沉淀而加以去除,该方法生成的细小沉淀物沉淀性能较差,后续泥水分离困难,硫酸亚铁投加量大,处理费用较高,因此该方法目前使用不多。 三、脱硫技术 第 * 页 氧化法 有空气氧化法、湿式空气氧化法(WAO)、超临界水氧化法(SCWO)等,多用于炼厂脱硫工艺,在油气田采出水脱硫无应用条件—高温蒸汽和催化剂。 除硫剂 常用的除硫剂通过氧化或沉淀作用达到除硫效果,同时具有杀菌和缓蚀性能。沉淀型除硫剂通过与水中的二价硫发生沉淀反应,可通过絮凝、过滤的方法去除沉淀;氧化型除硫剂通过氧化产生致密的保护膜起到缓蚀作用。 三、脱硫技术 第 * 页 生物法脱硫 在含硫污水的生化处理中,菌种的选取是关键。目前采用的菌类主要有好氧除硫菌和厌氧除硫菌两种。海外油田的自然条件比较恶劣,油田采出水的TDS为10~30×104mg/L,微生物难以生长,另外国外油田工作人员少,生物法难以正常维护,若间歇运行微生物死亡,难以重新启动,这些都限制了生物方法的在海外油田采出水中的应用。 三、脱硫技术 第 * 页 三、脱硫技术 3.4 处置技术 密闭输送回注工艺 含硫油田采出水密闭处理和输送回注或回灌地层,可解决采出水的出路问题,是治理含硫油田采出水的最佳方案。对于采出水含H2S20mg/L,采用甜气或氮气密闭的处理流程,处理后采出水生产注水或回灌地层;处理过程应做到“闭、疏、堵”,避免H2S的挥发和析出。 除油罐 提升泵 过滤器 缓冲罐 浮选机 注水罐 第 * 页 三、脱硫技术 密闭隔氧调压技术工艺 对于高矿化度采出水,氧的去极化作用会急剧加速腐蚀;H2S的存在,氧又加剧了硫化物引起的腐蚀。 含硫油田采出水及注水系统的除油罐、浮选机等常压容器均需采取密闭隔氧措施,做到“闭”:可采用氮气或甜气作为密闭气源,在超出设定压力条件下,排气至低压火炬;低于设定压力时,自动补气。使其一直在微正压状态下运行,在密闭调压系统出现故障时,自动打开呼吸阀,以确保运行安全。 第 * 页 三、脱硫技术 密闭隔氧调压技术工艺 含硫油田采出水系统的污油、反洗采出水尽量采用储罐,便于采取密闭隔氧措施。也可采用浮床式密闭隔氧、薄膜囊式隔氧等密闭隔氧措施,利用罐顶的油层也是一种简单易行的隔氧措施,但需严格控制油层厚度。 第 * 页 三、脱硫技术 设置调节水罐,实现闪蒸功能
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