高稳定性陶瓷透氧膜及膜过程研究材料学专业论文.docxVIP

摘受中Cr的高温挥发引起。YSZ。LSC双相复合膜具有可观的氧渗透能力，在9500C 摘受 中Cr的高温挥发引起。YSZ。LSC双相复合膜具有可观的氧渗透能力，在9500C 和氧分压梯度0．209atm／O．00031atm下膜厚度为1．23mm时的氧渗透率为9．2x10田 tool cm2 s一，在930。C和空气／(20％CO+80％He)梯度下膜管的透氧率为3．2x10。8 tool ClTI’2 s～。分析表明：YSZ．LSC双相透氧膜的氧渗透可能受表面交换步骤控制， 因而可望通过表面修饰等手段提高其透氧率。 鉴于Ceo．8 Smo．202．5(SDC)电解质材料具有比YSZ更高的氧离子电导率， 阳极材料Lao．75Sro，25Cro．5Mn0，503．6(LSCM)具有良好的催化氧化活性，并且二者 在还原性气氛下都具有良好的稳定性。在第四章中我们选择SDC与LSCM复合 制备双相复合透氧膜，并研究其氧渗透性能。结果表明：SDC．LSCM双相膜具 有可观的氧渗透能力：在950℃，Z，．(Z)为0．0090atm条件下，膜厚为】．12ram的 透氧膜的氧渗透率为3．8x10擂tool cm乏s一；在空气／CO梯度下，CO进气流量为 40 ml rain一时，透氧率为4．7x 1 0一tool cm宅s一。SDC．LSCM透氧膜在大梯度条件 下具有良好的化学稳定性和机械稳定性。在250小时大梯度实验后膜管内表面的 形貌仅仅是LSCM相晶粒出现轻微的多隙，而SDC相晶粒和表面微结构都保持 完整。 在第五章中，我们采用LSGF透氧膜构建了膜燃烧反应器，并研究了膜材料 对CH。催化氧化的性能，另外通过固定床实验研究了LSGF催化剂对甲烷的催化 氧化行为。该膜燃烧反应器显示了良好的反应器性能。当总进气量10 cm3 min～， CH4浓度10％时氧过量，CH4被完全燃烧为C02和H20。在甲烷过量的条件下， CH4氧化反应的主要产物也为C02和H20，品，D、似分别高于85％和90％。 膜管中CH4催化氧化达到平衡所需时I’日J较长，采用H2预处理可以大大缩短反应 器达到稳定状念所需的时间。与固定床实验的对比表明，LSGF催化剂的催化活 性与还原性气氛处理没有直接关系，但与催化剂本身的比表面积相关，比表面积 越大，催化剂活性越好。 在第六章中，我们在具有高稳定性和可观透氧率的SDC—LSC双相透氧膜管 中填充Sro．3Bao．5Lao．2MnAIllol9．。(SBLMA)燃烧催化剂，研究了催化剂对膜管 氧渗透行为和稳定性的影响。在950。C，CO进气量为10 Clll3 rain。时，CO转 化率超过99％，此时膜管的透氧率为O．64 cm3 cm之min一。与填充石英砂的膜反 应器相比，填充催化剂的膜反应器具有更高的氧渗透率和CO转化率。研究表明， V 摘要在填充催化剂条件下膜管内壁的CO氧化反应大为加速、表面反应阻力降低，使 摘要 在填充催化剂条件下膜管内壁的CO氧化反应大为加速、表面反应阻力降低，使 整个氧渗透过程逐渐由表面反应控制机制转变为体相扩散控制机制。我们的结果 还表明填充SBLMA燃烧催化剂可以有效地保护SDC—LSC透氧膜管内表面的微 结构和相组成，从而提高膜管的稳定性，其原因可能是CO的氧化反应位点由膜 表面转移至催化剂。 在第七章中，我们在SDC．LSC双相透氧膜管中填充钙钛矿结构的SrTi03和 La4SrsTil2038催化剂构建了甲烷部分氧化膜反应器。在膜反应器条件和固定床实 验条件下研究了这两种催化剂的催化性能，结果表明这两种催化剂对CH4的部 分氧化均具有催化活性，LaaSr8Til2038尤为的催化性能尤为优越。对于填充了 La4SrsTil2038催化剂的膜反应器，在950C、CH4进气量为30 ml min。1时合成气 产率达到最大(2．24 ml min_cm五)，Xcm=18．1％，s．2=88．6％，Sco=84．6％， H2：CO=I．99。La4Sr8Til2038催化剂在POM膜反应器条件下出现积炭!但可通入 空气或采用其他氧化性气氛进行氧化除炭。900多小时的实验表明：La4SrsTil2038 催化剂在膜反应器条件下具有非常良好的再生性能和长期稳定性。固定床实验表 明La4Sr8Til2038催化剂对CH4的C02和H20重整反应具有良好的催化活性，该 催化剂在膜反应器条件下对CH。的部分氧化反应的催化机制可能是基于氧化．重 整机制的。此外，两利，催化剂的填充都能明显提高SDC．LSC膜管的透氧速率， 并有效地保护膜管的表面微结构。 第八章中我们回顾总结了整个论文的工作并讨论了一些工作中尚未解决的 问题。最后，我们对透氧膜面向实用化研究的前景、机遇、挑战与问题进行了展