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氧化还原反应及 电化学基础 一、氧化数与化合价 判断氧化还原反应的依据-是否发生电子得失 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 在这个反应中发生了电子得失,所以是氧化还原反应。 失电子过程——氧化 得电子过程——还原 在另一些反应中,如: C + O2= CO2 在反应过程中并没有明显的电子得失,仅仅是生成的共价键中共用电子对有偏移。再用电子得失来判断显得牵强。 为了解决这个矛盾,引进一个新概念—— 确定氧化数的方法如下:(1)单质中元素氧化数为零;(2)氢在化合物中的氧化数通常为+1,但在活泼金属的氢化物中(如NaH, CaH2等)中为-1。(3)氧在化合物中中的氧化数通常为-2, 在过氧化物(如H2O2, Na2O2等)中为--1,在超氧化物中(如KO2)中为-1/2, 在OF2中为+2。(4)在离子化合物中,元素原子的氧化数等于该离子的电荷数。 $(7)在结构确定的共价化合物中,将共用电子对划给电负性更大的元素后, 原子净得或净失的电荷数就是该原子的氧化数。 (8)在结构不确定或未知的化合物中, 由已知元素原子的氧化数(如H,O等)来求得。分子中各元素原子的氧化数之和等于零,离子中各元素原子的氧化数之和等于所带电荷数。 练习:指出下列化合物各元素的氧化数:PbCl2,PbO2,K2O2,NaH,CHCl3,K2Cr2O7 氧化数与化合价的区别1、它们含义不同。化合价表示原子间的一种力,反映出形成化学键的能力,而氧化数是人们根据电化学实验规定的。 氧化数与化合价的区别2、它们所用的数字范围不同。化合价取整数,一般正价不会超过+8,负价一般不会小于-4,但氧化数可以取整数、分数和零。 从结构上讲,化合价是指生成的共价单键的数目。在有机化合物中碳通常显四价就是指这一层意思。分子式 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 碳的化合价 4 4 4 4 4 碳的氧化数 -4 -2 0 +2 +4在离子型化合物中通常是一致的。 二、氧化还原反应的特征 从氧化数的概念出发: 在化学反应中,元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应。 氧化数升高的过程—氧化; 氧化数降低的过程—还原。 三、氧化剂与还原剂 在氧化还原反应中,氧化数升高的物质叫还原剂;氧化数降低的物质叫氧化剂。 +1 +2 NaClO + 2FeSO4 + H2SO4 =(氧化剂)(还原剂) --1 +3 NaCl + Fe2(SO4)3 + H2O (还原产物)(氧化产物) 自氧化还原反应:氧化值的升和降都发生在同一个化合物中的氧化还原反应。 2KCIO3=2KCI+3O2↑ 歧化反应:同一物质中,处于同一氧化态的同一元素(三同),其氧化值发生相反变化的自氧化还原反应。 CI2+H2O=HCIO+HCI 4KCIO3=3KCIO4+KCI 四、氧化还原电对 氧化还原反应是由还原剂被氧化和氧化剂被还原两个半反应所组成的。例:Zn+ Cu2+=Zn2+ +Cu 是由半反应Zn =Zn2++2e- 和 Cu2++ 2e-=Cu所组成。 氧化还原反应由两个或两个以上电对构成: 还原型(1)+氧化型(2)= 氧化型(1)+ 还原型(2) 五、氧化还原反应方程式的配平 1.氧化数法 +3 -2 +5 +5 +6 +2 [(+2)*2+(+8)*3]*3 3As2S3+28 HNO3=6H
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