大学化学-第五.ppt

* 有一含有Cl - 、Br - 、I -的混合溶液，欲使I -氧化为I2，而Br -和Cl -不发生变化. 在常用的氧化剂 H2O2、Fe2(SO4)3 和 KMnO4中选择哪一种合适？ 查标准电极电势表得： 3、 选择合适的氧化剂和还原剂 Example 5-13 * 即：一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂. 同理，还原剂首先还原最强的氧化剂. 注意：上述判断只有在有关的氧化还原反应速率足够大的情况下才正确. 4、 判断氧化还原反应进行的次序 Cl2先氧化？？？ △φ越大越先被氧化 * Eθ越大，平衡常数也就越大，反应进行得越彻底. 因此，可以直接利用 Eq 的大小来估计反应进行的程度. 一般的，平衡常数 Kq =105，反应向右进行程度就算相当完全了. 当 n=1 时，相应的 Eq =0.3 V，这是一个直接从电势的大小来衡量反应进行程度的有用数据. 5、 判断氧化还原反应进行的程度 Example 5-14 * 求：PbSO4的溶度积 把以上两电极反应组成原电池，则 Pb2+ /Pb为正极， PbSO4 /Pb为负极，电池反应为： 求溶度积常数 2- 已知 PbSO4 + 2e- Pb + SO4 φq = - 0.355 V Pb2+ + 2e- Pb φq = - 0.126 V Kq = 5.56 ×107 (此即氧化还原反应的平衡常数) 6、测定某些化学常数 Example 5-15,5-16 * 1、元素电势图的表示方法 ①各物种按氧化数从高到低向右排列； ②各物种间用直线相连接，直线上方标明相应电对的 ，线下方为转移电子数。 5.5 元素电势图及其应用 1.229V n = 2 * ①比较元素各氧化态的氧化还原能力 2、元素电势图的应用 ②判断歧化反应能否发生 * 0.337V ● 判断下列反应能否发生歧化 ③ 计算不相邻物种之间电对的电极电势 (nx) * 上述电对分别与标准氢电极组成原电池 * 已知 Br 的元素电势图如下 0.61 * 已知 Br 的元素电势图如下 0.61 (a) (b) * (c) * * * * 第五章 氧化还原反应 §5.1 氧化还原反应的基本概念 §5.2 氧化还原方程式的配平 §5.3 电极电势 §5.4 电极电势的应用 §5.5 元素电势图及其应用 * 酸碱反应 沉淀反应 反应物之间没有发生电子的转移 反应物之间发生了电子的转移 配位反应 氧化还原反应 本章重点： 1、电极电势及其应用 2、能用能斯特方程进行有关计算 3、元素电势图及其应用 * § 5.1 氧化还原反应的基本概念 5.1.1 氧化与还原 (oxidization and reduction) 氧化：物质失去电子的作用 还原：物质得到电子的作用 得到电子 氧化剂 被还原 失去电子 还原剂 被氧化 电子得失 电子偏移 氧化还原反应的本质在于电子的得失或偏移 * 氧化数：指某元素的一个原子的表观电荷数 该电荷数是假定把每一化学键中的共用电子指定给电负性较大的原子而求得的. 5.1.2 氧化数 确定氧化数的规则: (1)单质中，原子的氧化数为零; (2)中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和为零 ； (3)复杂离子中，各元素氧化数的代数和等于离子的电荷数； (4)关键元素的原子在化合物中的氧化数为定值.如：H的氧化数为 +1；O的氧化数为-2；卤素原子在氯化物中的氧化数为-1等等。 少数例外：金属氢化物中氢的氧化数为 -1；过氧化物中，氧的氧化数为-1 * 氧化数与化合价的关系： 1）离子化合物中氧化数与化合价往往相同；共价化合物中并不一致。如CCl4、CHCl3、CH2Cl2氧化数分别为+4，+2，0.而化合价皆为4 2）化合价总是整数，氧化数可以为分数 氧化：氧化数增加的过程 还原：氧化数降低的过程 * 5.2.1 氧化值法(the oxidation number method) (1) 配平原则 整个反应被氧化的元素氧化值的升高总数与被还 原的元素氧化值的降低总数相等. 5.2 氧化还原方程式的配平 ● 写出未配平的基本反应式，在涉及氧化还原过程的有关原子上方标出氧化值. ● 计算相关原子氧化值上升和下降的数值 ● 用下降值和上升值分别去除它们的最小公 倍数，即得氧化剂和还原剂的化学计量数. ● 平衡还原原子和氧化原