复杂拓扑结构聚合物的精准高效便利合成高分子材料专业论文.docxVIP

I I II 大连理工大学学位论文独创性声明YIII 1311 0U15I 7IIl6I 11II 1I 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体己经发表的研究成果，也不包含其他己申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：璧叁垫盘I缝放．孽佥物．锺龇：盏选雠敏 作者签名： 啦。 日期： 塾[8年—L月．!L日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 随着材料性能需求的增加，对材料结构的精确性提出了更高的要求。拓扑结构聚合 物具有独特的结构，可以运用在生物、医学等重要领域，同时也为材料科学的发展提供 理论研究的模板，合成结构精确的拓扑聚合物成为材料发展的必然需求。瓶刷状结构以 及树枝状结构是拓扑结构中研究及应用较为广泛的两种结构，然而目前能够实现高效可 控制备该两种结构的方法研究较少。 本文合成不同取代基结构的1，1．二苯基乙烯(DPE)衍生物，根据DPE衍生物在阴 离子共聚合中难自聚的特点以及取代基的电子效应，实现功能性聚合物的序列可控合成， 结合硅氢加成、点击化学等高效偶联反应方法，建立拓扑结构聚合物的精准、高效、便 利合成方法。对瓶刷状及树枝状聚合物的合成进行了以下研究： l、建立了精准高效制备序列结构明确的瓶刷状聚合物(Bottlebmsh)的合成方法。 以Sill基团取代的DPE衍生物(DPE．Sill)与苯乙烯进行活性阴离子聚合，通过高真空 定时取样方法确定了Sill基团链中的序列分布，并在此研究基础上，与末端乙烯基聚苯 乙烯(VPS)侧链进行高效硅氢加成，实现了瓶刷状结构支化点的序列调控，成功合成 了一系列侧链序列结构明确的瓶刷状聚合物。 2、建立了高效便利的树枝状结构聚合物(DendriMac)制备方法。采用三官能锂引 发剂(Tfi．Li)进行苯乙烯聚合，以含有双炔基的DPE衍生物(DPE．DA)进行封端， 得到三末端六炔基功能化树枝状核，以末端含有叠氮及Sill基团的聚苯乙烯为支链，以 点击以及硅氢加成等方法作为高效偶联反应，其偶联效率达到97％以上，成功制备了高 结构完整性的树枝状聚合物。 关键词：瓶刷状聚合物；树枝状聚合物；高效合成方法 万方数据 复杂拓扑结构聚合物的精准、高效、便利合成Abstract 复杂拓扑结构聚合物的精准、高效、便利合成 Abstract Wim the increasing demands for the property of polymeric materials，higher requirements are proposed in their precise synthesis．Because of unique structures，topological polymers show different performances，and Can be used for the templates in development of material science research，and Can be used in biological，medical，and other important areas． Topological polymers which Can be precise synthesized are inevitable demand with their development．The bottlebrush polymers and dendrimers are two types of important topological structures which are under widely study and application in the synthesis of polymers．However,there are a few investigations for highly effective controllable synthetic topological polymers at present． 1．1一diphenylethylene(DPE)and its derivatives cannot homopolymerize via anionic polymerization and the functional groups substituted on phenyl rings ofDPE derivatives