zno低维材料的液相化学法制备掺杂及生长机制研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

A A Dissertation in Materials Physics and Chemistry The Fabrication，Doping and Growth t Mechanism Studies of ZnO Low Dimension ‘k． ‘E Materials by Chemical Methods Liquid ， by Wang Jiaheng Supervisor：Professor Qi Yang 蠢、▲一 I．●1 Northeastern University November 2008 al、-- 肖J飞 avv /φr一 / φr一 . 本人声明， 本人声明， 的研究成果除加 I、 的研究成果，也 |-吖 l、7：沁 作的同志对本研 (I： 善 恳。 本学位论文 文的规定：即学 磁盘，允许论文 或部分内容编入有关数据库进行检索、交流。 作者和导师同意网上交流的时间为作者获得学位后： 半年哕 一年口 一年半口 两年口 学位论文作者签名： 导师签名： 部伊 签字日期：J叼哥．1 2．幻 签字日期： 寸小葛．f z．如 明，，嚼...‘W||- || 明 ， ，嚼... ‘W #喃，J #喃 MF A -- f 东北大学博士学位论文 东北大学博士学位论文 摘要 ZnO低维材料的液相化学法制备、掺杂及生长机制研究 摘 要 氧化锌(zno)是近年来研究最为广泛的半导体材料之一．作为一种典型的 Ⅱ．Ⅵ族宽禁带金属氧化物半导体，ZnO的禁带宽度达到3．4cV，因此具有出色的 ．。之 短波长发光能力；高达60meV的激子束缚能更使其成为最具潜力的室温蓝紫光 ，j 发射材料。除了光电性能之外，ZnO还拥有优良的气敏、压电、透明导电等诸多 物理化学特性，同样是各领域研究的重点。此外，ZnO是对人体完全无毒的绿色 材料，其在生物方面的应用也极具潜力。随着纳米技术和薄膜技术的飞速发展， 研究发现独特的极性晶体结构使ZnO具有形态各异的纳米结构，并随之产生许 多奇特的光学特性和量子效应，极大的提高了器件的性能。因此，ZnO低维材料 的应用研究已经成为当前的热点，具有重要的实际意义。 目前，高质量薄膜和纳米结构的制备已经成为ZnO实现应用的重要环节。 液相化学方法更低廉的价格和其在纳米材料合成方面的优势逐渐引起了研究的 重视。然而，薄膜的质量提高、特殊纳米结构的可控定制生长和掺杂工艺一直是 液相制备研究中亟待解决的问题，生长机制也仍不明确，限制了ZnO低维器件 的大规模应用。 本文利用溶胶．凝胶法、反胶束微乳液法及水热法等多种液相化学方法制备 了不同生长取向和灿元素掺杂的ZnO纳米颗粒薄膜，及中空纳米结构等低维材 料，并结合实验的物理化学过程系统分析了其中的生长机制。 使用溶胶．凝胶法在非晶玻璃衬底上制备了c轴择优取向生长的ZnO薄膜， 薄膜为众多纳米颗粒构成的纳米颗粒薄膜。通过反应过程的化学分析和热分析认 ’ 为，胶体颗粒表面较多的-．--OH基团保证了溶胶体系良好分散性和稳定性，也是 胶体颗粒在非晶衬底上有序排列的重要因素；工艺参数的研究显示，ZnO纳米颗 l 粒薄膜的取向在热处理过程中经历了从随机取向到c轴择优取向的演变过程，涂 膜过程中的预处理方式对薄膜的c轴取向程度也存在影响：分析认为，极性ZnO 纳米晶粒之间由偶极相互作用引起的自组装排列是其在非晶衬底上c轴择优取 向生长的原因，温度梯度较大的预处理方式形成自下而上的种子生长模式使薄膜 的c轴取向程度更高。 首次使用反胶束微乳液方法结合旋转涂膜技术在非晶玻璃衬底上制备了a 东北大学博士学位论文 东北大学博士学位论文 摘要 轴择优取向生长的ZnO薄膜。前驱溶液的FT-IR和TG．DTA显示，当热处理温 度高于ZnO的形核点时，仍有表面活性剂CTAB的存在，说明了ZnO微晶在 CTAB胶束中的形核过程；SEM和AFM显示，薄膜具有岛状生长模式，反胶束 微乳液中水相比例的增加可以提高晶粒的分散性，减小晶粒尺寸；根据溶液中极 低的Zn2十浓度分析认为，晶粒间较大的距离和CTAB的包覆有效削弱了偶极的 相互作用，致使ZnO晶粒的非极性a轴晶面更容易与非极性玻璃衬底结合，并 一 形成薄膜的a轴择优取向生长；PL光