苯基分子器件电输运性质第一性原理研究凝聚态物理专业论文.docxVIP

中义摘要 中义摘要 中文摘要 随着微电子学的不断发展和电子器件的不断小型化i利用单分子及原子团 簇，如单层或多层碳纳米管、有机小分子以及生物分子等来构筑电子线路的各 种元器件已经成为人们公认的最可能的发展趋势，同时测量和解析这些分子尺 度元器件的电特性或光特性也逐渐发展成为了一门独立的学科，这就是分子电 子学。虽然分子电子学的概念从提出到现在不过几十年的历史，但是随着测量 手段的不断发展，人们在实验和理论两方面都取得了巨大的进步，因而备受关 注。人们通过各种各样的实验手段，如隧道扫描显微镜(STM)、原子力显微镜 (AFM)等，设计和测量了单分子器件，发现分子具有开关作用、负微分电阻(NDR) 效应、分子记忆功能、近藤(Kondo)效应以及整流效应等一系列重要特征，这些 研究为利用分子来实现电子器件的功能化打下了坚实的基础。并且伴随着实验 研究的进一步深入，理论上也采用各种方法，如半经验方法和第一性原理方法 来模拟和解释分子器件的工作原理，寻找分子的几何结构与其电子结构、电学 性质之间的关系。然而在实验研究中，由于与电极相比，分子是尺度很小的体 系，因此外界因素的变化对分子器件构型包括分子的几何结构、电子结构以及 分子与电极界面结构都会有显著的影响，而分子器件构型的变化又直接决定着 分子的电学性质。因此研究分子器件构型的改变对分子电输运性质的影响有着 极其重要的作用。本论文拟采用密度泛函理论(DFT)和非平衡格林函数(NEGF) 相结合的第一性原理计算方法，选取苯基小分子作为研究对象，构建了金属电 极／有机小分子／金属电极三明治结构体系，系统地研究了苯基分子器件结构的改 变与分子电输运性质之间的关系以及影响分子器件电输运性质的相关因素，其 中重点研究了分子与电极间可能的接触结构改变、官能团、分子间的扭转角以 及外电场对苯基分子电输运性质的影响，本论文主要包括以下五个章节的内容： 第一章为综述部分，主要介绍了分子电子学产生的背景、分子器件的研究 意义、当前研究分子器件的实验和主要理论方法，以及目前在研究分子器件中 存在的一些问题，最后给出了本论文的主要研究内容和技术路线。 第二章给出了本论文所采用的理论方法。详细介绍了目前研究分子电子学最 山东人学博lj学位论义主要的理论方法，即密度泛函理论(DFT)和非平衡格林函数(NEGF)方法，同时 山东人学博lj学位论义 主要的理论方法，即密度泛函理论(DFT)和非平衡格林函数(NEGF)方法，同时 还介绍了密度泛函理论和非平衡格林函数方法是怎样结合起来，进行分子器件 输运性质的第一性原理计算的。 第三章和第四章主要介绍了本文所做的计算工作和研究结果。在第三章中我 们主要从两个方面，即分子与电极之间的相对夹角和界面构型的改变，系统地研 究接触结构变化对l，4’．苯二硫酚分子(DTB)电输运性质的影响。结果发现l，4’． 苯二硫酚分子的电导会随着分子与电极之间的相对夹角和界面构型的改变而发 生显著的变化。(1)改变分子与电极之间的相对夹角，对于单个DTB分子体系而 言，分子的，-嘴性变化不显著。但是对于由两个DTB分子组成的体系而言，当 其中的一个分子绕Z轴方向转动时，分子的／-V曲线就会有显著的变化。我们发现 这种变化是由分子与电极之间耦合强度的变化以及两个DTB分子之间的相互作 用改变所引起的。(2)改变分子与电极界面构型，我们发现DTB分子的电导会随 着金电极表面游离金原子数量的增加而增大，但是在不同的连接位置上分子电导 增加的程度有所不同，这就说明分子电导的增加不仅与游离金原子的数量有关， 而且还与分子与电极之间的连接方式有关。特别是当DTB分子两端通过金原子以 top位置的连接方式与Au(111)电极连结时，会有一个显著的负微分电阻(NDR)的 出现，但是当分子的一端通过金原子与电极连接或者在其他的吸附位置上如 hollow和bridge都观察不至UJNDR现象，因此说明此NDR现象不但依赖分子的种类， 同时还强烈依赖游离金原子的数量和分子与电极之间的连接方式。这就进一步证 明了分子与电极之间接触结构的精确确定对研究分子电输运性质具有极其重要 的意义。 第四章中我们主要系统地研究了官能团、不同的连接方式、分子问的扭转角 以及外电场对4，4’．二巯基联苯分子的电输运性质的影响。结果发现添加官能团 对4，4’．二巯基联苯分子电输运性质影响不显著，但是连接方式的改变对分子电 输运性质影响显著，双硫原子的连接方式比单硫原子的连接方式更加有利于分子 的导电。同时发现当两个苯环之间有扭转角存在时，(1)对带有官能团的体系而 言，当分子添加N02官能团时，两苯环之间扭转角的改变会使分子呈现出独特的 记忆功能，而当分子添)5fINH2官能团时却观察不到此现象。(2)对两种不同连接方 式的体系