第二章光谱分析概论.pptVIP

第二章;第一节 概述; 概述：随着光学和电子技术的发展，基于电磁辐射(光)与物质相互作用而建立的分析测试方法越来越广泛地应用于物理、化学和生物等各个学科领域。 特别在物质组成和结构的研究、基团的识别、几何构型的确定、表面分析等方面，更具有其优越性。;一、光分析法：凡是基于检测能量作用于待测物质后产生的辐射信号或所引起变化的分析方法均可称为光分析法。 ;二、光分析法的分类： 按能源不同，光学分析法可分为：红外、紫外、X光及化学发光等光谱法； 按被测物质不同，光学分析法可分为：原子光谱、分子光谱； 按产生的被测信号的辐射能的基本性质，光学分析法可分为：吸收、发射、散射、折射、反射、干涉、衍射、偏振等。; 光谱分析：主要以光的发射、吸收或拉曼散射等作用而建立的分析方法，以光谱的波长或强度为分析依据。 非光谱分析：指那些不以光的波长为分析依据，仅通过测量光的折射、反射、干涉、衍射、偏振等某些基本性质的变化为分析依据的方法，如比浊法、旋光法、折射法等。;一、光与电磁波谱的基本性质 二、用于分析的电磁波谱的谱区范围 及对应的量子跃迁类型 三、物资与光的相互作用;1、光的性质 光是一种电磁波，具有波、粒二重性。整个电磁波包括无线电波、微波、红外线、可见光、紫外光、X射线、γ-射线等。; 它们作为横向电磁波在空间传播，在真空中的传播速度都等于光速，即λ·ν= c，式中λ是波长，ν是频率，c是光在真空中的传播速度，约等于3×1010cm/s。各种电磁波谱的波长、频率及具有的能量各不相同，而且产生各种电磁波谱的方法也是不同的。; 光谱：将不同波长的光按它们波长大小的顺序依次排列，并以波长为横坐标，以光强为纵坐标所形成的图谱。其曲线为光谱曲线；其在某些波长处有较强的光强度时，呈尖峰状光谱曲线，为光谱峰，对应的波长为特征波长。; ①、光的波动性参数， ②、光的数量参数， ③、光的传播参数， ④、光的偏振性参数. ; 即：电磁波振动的周期性特征，用振动的时间???率(周期)或空间频率(周期)表示，是光的性质参数。 光的时空特征： 振动状态在时间上的重复性特征，用频率ν或周期T表示，二者互为倒数； 振动状态在空间上的重复特征，用波长λ或波数σ表示，二者互为倒数。; ②、光的数量参数，即光的强度或振幅。;二、用于分析的电磁波谱的谱区范围 及对应的量子跃迁类型; 波长很短的光(10nm)，其光子的能量很高(102eV)，其粒子性比较明显，此谱区为能谱，包括γ射线和Х射线；采用该谱区的光为分析信号的分析技术为能谱分析，使用的为射线仪器。; 2、光学光谱： 包括紫外谱区(180-400nm)、可见光谱区(420-780nm)、和红外谱区(0.78-300um)，该谱区可使用光学器件，如棱镜、光栅、透镜等，因此称为光学谱区。 ;;电磁波谱的的谱区范围(下表)：;一、分子内部运动的层次性 与光(电磁波)的联系 二、物资与光的相互作用 ;;分为以下六种： ①、分子的平动运动(热运动); ②、分子中各原子的核外电子轨道运动(主要为价电子运动); ③、分子中各原子间的相对位移振动; ④、分子的转动; ⑤、分子中各原子的核外电子在外磁场作用下因自旋而产生的进动; ⑥、分子中各原子核在外磁场作用下因自旋而产生的进动。; ①、分子的平动运动： 分子的平动运动状态与速度取决于物质的温度，与分子的本性无关，其变化不会导致吸收或发射特征光，因此无法取得分子的结构信息，但分子的平动运动状态会影响光谱的带宽，对光谱分析也有影响。; ②、分子中各原子的核外电子轨道运动(主要为价电子运动)： 需要的能量较高，从γ－射线、Х－射线、紫外到可见光，以紫外－可见光较为常用，对应的振动频率范围1014～1015(Hz)。; ③、分子中各原子间的相对位移振动：需要的能量略低，为中红外谱区,对应的振动频率范围1013～1014(Hz)。 ④、分子的转动：需要的能量更低，为远红外谱区, 对应的振动频率范围1011～1012(Hz)。; ⑤、分子中各原子的核外电子在外磁场作用下因自旋而产生的进动： 需要的能量对应为微波区, 对应的振动频率范围109～1010(Hz)。 ⑥、分子中各原子核在外磁场作用下因自旋而