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第二章气相色谱分析 第三节 色谱分离条件的选择 一、 分离度 讨论： 分离度的表达式： 讨论： 讨论： 例2：在3.0m色谱柱上，分离A、B组分，其保留时间分别为14.0min、17.0min，不被保留的组分的保留时间为1.0min，B 组分的峰底宽度Wb为1.0min。 计算A和B达到基线分离时（R=1.5）的柱长为多少？ 解： 算出B组分的有效塔板数： 再算出需要达到R=1.5时，需要的有效塔板数： 由于n∝L，则要达到基线分离需要的柱长为： 所以 L需=0.75m 因此要达到基线分离，所需柱长为0.75m。 载气及其流速的选择 （2）载气流速的选择——最佳流速 最佳流速uopt与最小理论塔板高度Hmin 2.柱温的选择 程序升温 3. 固定液的性质和用量 4. 担体的性质和粒度 6.气化温度的选择 7. 柱长和柱内径的选择 本节需要掌握的内容： 作业： * * 一、分离度 二、色谱分离基本 方程 三、分离操作条件 的选择 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 色谱分离中的四种情况如图所示： 色谱分离中的四种情况的讨论： ① 柱效较高，△K(分配系数)较大,完全分离； ② △K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，△K较大，但分离的不好； ④ △K小，柱效低，分离效果更差。 R=0.8：两峰的分离程度可达89%，有部分重叠； R=1：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。 定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底 宽度总和一半的比值。 二、色谱基本分离方程式 令Y(2)=Y(1)=Y（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式： （1）分离度与柱效的关系（柱效因子n) 分离度与柱效因子n的平方根成正比， r2,1一定时，增加柱长以增加柱效n，可提高分离度，但组分保留时间增加且峰扩展，分析时间长。增加n值得另一办法是减小柱的H值 （2）分离度与选择因子r2,1的关系 增大r2,1是提高分离度的最有效方法，计算可知，在分离度为1时，当r2,1由 2 变到 1.1，n有效 由 64增加为1936。 增大r2,1的最有效方法是选择合适的固定相。 （3）分离度与容量比的关系（容量因子） 在1 k 10范围内，k ↑ ，对分离有利。 k改变的方法：柱温和相比(β=VM/VS) 柱温↓ ，k↑ 尽量降低死体积VM， （采用细颗粒固定相，填充得紧密 而均匀，可使柱死体积降低。） 例1：在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5 。计算需要多少块有效塔板。若填充柱的塔板高度为0.1 cm，柱长是多少？ 解： r21= 100 / 85 = 1.18 n有效 = 16R2 [r21 / (r21 —1) ]2 = 16×1.52 ×(1.18 / 0.18 ) 2 = 1547（块） L有效 = n有效·H有效 = 1547×0.1 = 155 cm 即柱长为1.55米时，两组分可以得到完全分离。 （1） 载气种类的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。 三、 分离操作条件的选择 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?。 载气流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速?,柱效? 。 H - u曲线与最佳流速： 由于流速对这两项完全