网络修饰体对铝硅酸盐系玻璃微观结构的影响第一性-燕山大学学报.PDF

第４２ 卷 第２ 期 燕山大学学报 Ｖｏｌ ４２ Ｎｏ ２ ２０１８ 年３ 月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙａｎｓｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｍａｒ． ２０１８ 　 　 文章编号：１００７⁃７９１Ｘ （２０１８ ）０２⁃０１３４⁃０６ 网络修饰体对铝硅酸盐系玻璃微观结构的影响： 第一性原理分子动力学模拟 １，２ ２ ，３ ， ∗ １，２ １，２ １，２ 龚海明 ，宋　 斌 ，赵高凌 ，汪建勋 ，韩高荣 （１．浙江大学材料科学与工程学院，浙江杭州３１００２７ ；２．硅材料国家重点实验室，浙江杭州３１００２７ ； ３．浙江大学物理系，浙江杭州３１００２７ ） 摘　 要：铝硅酸盐玻璃体系是玻璃工业中的重要体系，具有较好的化学稳定性、较高的机械强度和低膨胀系数。 本文采用第一性原理分子动力学模拟研究了几种网络修饰体对铝硅酸盐系玻璃的微观结构的影响，研究发现 当Ｍ／ Ａｌ ＝ １／ ２ （Ｍ ＝ Ｃａ ，Ｍｇ ）或者Ｒ／ Ａｌ ＝ １（Ｒ ＝ Ｎａ ，Ｋ ）时，铝全部转变为铝氧四面体，此时玻璃结构并不像传统理 论认为的形成一个完整的三维网络，而是存在一定数量的非桥氧。 通过对径向分布函数，键角分布、配位数、Ｑｎ 等方面的分析，讨论了网络修饰体的性质对Ｓｉ 以及Ａｌ 的局部环境的影响。 研究表明网络修饰体的电场强度 ２ （ｚ／ ｒ ）是影响铝硅酸盐玻璃微观结构的主要因素。 网络修饰体在提供游离氧使网络解聚的同时，还有积聚断 键的作用，并且电场强度越大，积聚作用越强，网络的连贯性越好。 关键词：铝硅酸盐玻璃；网络修饰体；第一性原理分子动力学模拟；微观结构 ＋ 中图分类号： ＴＱ１７１．１ １　 　 文献标识码： Ａ　 　 ＤＯＩ ：１０．３９６９／ ｊ ．ｉｓｓｎ．１００７⁃７９１Ｘ．２０１８．０２．００６ ［３］ 验方法的有力补充，得到了广泛的应用 。 ０　 引言 ［４⁃６］ 已有的理论和实验 表明，铝硅酸盐玻璃通 铝硅酸盐玻璃是玻璃工业中的重要体系，具 过［ＳｉＯ４ ］ 四面体和［ＡｌＯ４ ］ 四面体以共角的方式连 有较好的化学稳定性，较高的机械强度，低膨胀 接成三维空间网络。 当Ａｌ 以［ＡｌＯ４ ］ 四面体的形 系数。 与其他玻璃相比，软化点非常高，适合制 式参与网络的形成，因Ａｌ３＋ 取代了Ｓｉ４＋ ，体系缺少 ［１⁃２］ 一个正电荷，此时需要网络修饰体参与以平衡电 造电灯泡，高温玻璃温度计等 。 但同时，铝硅 酸盐玻璃也存在高温黏度大、熔制温度高的缺 荷。 理论上两个 Ａｌ３＋ 取代两个 Ｓｉ４＋ 需要一个碱土 ２＋ ＋ 点，而碱金属氧化物及碱土金属氧化物作为网络