聚丙烯釜内合金性能及微观形态-应用化学.PDF

第２９卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．１ ２０１２年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１１ 聚丙烯釜内合金性能及微观形态 ａ ｂ ａ ｂ 侯　陕　张春雨 　陈　斌 　张学全 ａ （沈阳化工大学材料科学与工程学院　沈阳１１０１４２； ｂ中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室　长春 １３００２２） 摘　要　以磷酸酯化合物为内给电子体的球型齐格勒纳塔催化剂，在本体气相聚合装置上制备了己烷可溶 级分含量不同的高熔融指数的聚丙烯釜内合金，考察了其微观形态与力学性能。结果表明，随己烷可溶组分 ２ ２ 含量的增加，冲击强度明显增加，冲击强度从４４ｋＪ／ｍ增加至５２７ｋＪ／ｍ，弯曲强度和拉伸强度略有减小。 拉伸强度从２８６ＭＰａ下降至１９５ＭＰａ，弯曲强度从３７２ＭＰａ下降至２１５ＭＰａ。扫描电子显微镜照片显示， 橡胶相均匀分散在聚丙烯基体中形成“核壳”结构。 关键词　聚丙烯釜内合金，本体气相聚合，齐格勒纳塔催化剂，核壳结构 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０１００１８０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．０００２９ 聚丙烯因其具有较好的综合性能而越来越被人们重视。为了扩大其应用范围，人们对聚丙烯进行 ［１］ ［２９］ 了各种增韧和增强的改性 。其中，以提高冲击强度为目的的改性研究进行得最多 ，早期这类改性 ［３７］ 大多采用橡胶与聚丙烯共混的方法 。９０年代初，Ｈｉｍｏｎｔ（现为Ｍｏｎｔｅｌｌ）公司首先用特殊结构的齐格 ［１０］ 勒纳塔（ＺＮ）催化剂在反应器中成功地合成出聚丙烯／无规乙丙共聚物（ＥＰＲ）的聚丙烯合金 ，所谓 聚丙烯合金也就是在均聚聚丙烯中加入橡胶或无机填料而形成的一种兼具有聚丙烯和填料性能的新材 料。由于聚丙烯釜内合金中的ＥＰＲ是在已经形成的聚丙烯颗粒中原位生成的，所以二者的混合程度可 以达到亚微观甚至微观水平，从而使得共混物的冲击强度得到了极大的提高［１１１２］。聚合物的性能取决 于其聚集态结构和分子链结构，而聚集态结构对材料的性能有着直接的影响。 聚丙烯合金作为一种改善聚丙烯冲击性能的方法越来越受到研究者的重视，但研究主要集中在力 学性能和聚合物的链结构方面［２９］ ［１３］ ，而对其聚集态微观结构研究不够 。本研究采用以磷酸酯化合物 为内给电子体的球型ＺＮ催化剂，在本体气相聚合装置上制备了不同含量己烷可溶级分（即橡胶相含 量）的聚丙烯釜内合金，着重研究了其聚集态微观结构和性能。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 ［１４］ 聚丙烯球型催化剂（实验室自制 ），Ｔｉ质量分数为２４９％，Ｍｇ质量分数为８８３％，邻苯二甲酸二 丁酯（ＤＩＢＰ）质量分数为３００％，磷酸三甲酚酯（ＴＰＰ）质量分数为２４０％。液态丙烯和乙烯均由中国 石油天然气股份有限公司锦州石化分公司提供。三乙基铝（ＴＥＡ，Ａｄｒｉｃｈ，９３％），直接使用。二苯基二甲 氧基硅烷（ＤＤＳ，Ａｄｒｉｃｈ，纯度 ９５０％），使用前用４Ａ分子筛处理。 ≥ 己烷可溶级分含量的测定：在索氏提取器中用沸腾的己烷抽提聚丙烯颗粒，时