杭州市水溶性聚氨酯的合成.pptVIP

水性聚氨酯的制备方法 杨小瑞目录 1 水性聚氨酯发展历程 2 聚氨酯化学 3 水性聚氨酯的原料 4 水性聚氨酯的分类 5 水性聚氨酯的合成方法 1水性聚氨酯的发展历程 1 聚氨酯的发展历程 聚氨酯即聚氨基甲酸酯（PU）是分子结构中含有重 复单元（-NHCOO-）的聚合物的总称。起初是在 1937年德国化学家奥托·拜尔（Otto Bayer）博士合 成的。 水性聚氨酯是相对于溶剂型聚氨酯而言的，它是聚 氨酯粒子分散在连续相（水）中的二元胶体体系， 和普通聚氨酯一样，属于（AB）n型嵌段聚合物。 在1943年由西德人P.Schlack首次成功制备。1967 1水性聚氨酯的发展历程 聚氨酯乳液首次实现工业化并在美国市场问世， 1972年Bayer公司率先将聚氨酯水乳液用作皮革涂 饰剂，水性聚氨酯开始成为重要商品。 水性聚氨酯虽然历史不长，但由于其本身所具有的 无毒、不易燃烧、无污染及不易擦伤被涂饰表面等 优点，其发展非常迅速。同时出现了一系列工业化 产品，成功应用于皮革涂饰、纸张图层、钢材防锈 和纤维木材处理等领域。特别是近年来，溶剂价格 的高涨和人们环保意识的增强，使WPU成为PU一 个重要的发展方向。 2 聚氨酯化学 2 聚氨酯化学 聚氨酯的合成是以异氰酸酯的化学反应为基础的， 其所发生的主要反应是异氰酸酯与活泼氢化合物的 反应。 2.1 异氰酸酯的反应机理 由于有机异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团（-NCO） 含有高度不饱和键，因而化学性质非常活泼。异氰 酸酯与活泼氢化合物的反应机理是由活泼氢化合物 分子中的亲核中心进攻-NCO基的碳原子而引起的。 2 聚氨酯化学 示意性反应如下： 3 水性聚氨酯的原料 3 WPU的原料 3.1 多异氰酸酯 水性聚氨酯合成的多异氰酸酯包括芳香族和脂肪族 两大类。芳香族主要有TDI（甲苯二异氰酸酯）、 MDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）；脂肪族主要有HDI （六亚甲基二异氰酸酯）、IPDI（异佛尔酮二异氰 酸酯）。 3 水性聚氨酯的原料 3.2 低聚物多元醇 水性聚氨酯合成用低聚物多元醇主要包括聚醚型、 聚酯型两大类，它构成聚氨酯的软段。 3.3 扩链剂 为了调节分子量及软、硬段比例，在水性聚氨酯合 成中常使用扩链剂。扩链剂主要是多官能度醇类或 胺类化合物 3 水性聚氨酯的原料 3.4 亲水剂(亲水性扩链剂） 亲水性扩链剂指能在水性聚氨酯大分子主链上引入 亲水基团的扩链剂，它是水性聚氨酯制备中使用的 功能单体。该类扩链剂中带有羧基、磺酸基或叔胺 基，结合有此类基团的聚氨酯经中和、离子化，即 呈现水溶性。 3.5 中和剂（成盐剂） 中和剂是一种能和羧基、磺酸基或叔胺基成盐的试 剂。水性聚氨酯使用的中和剂是三乙胺、盐酸等。 3 水性聚氨酯的原料 3.6 助溶剂 水性聚氨酯预聚体制备时粘度较大，为方便传质、 传热，尤其是后期的乳化，必须加入适当的溶剂以 降低粘度，助溶剂一般为丙酮。 3.7 水 水性聚氨酯中水是分散介质，为提高稳定性，此时 应使用去离子水或蒸馏水。 4 水性聚氨酯的分类 4 WPU的分类 由于PU原料和配方的多样性，致使水性聚氨酯品种 繁多，可按多种方法分类，这里简单介绍几种。 4.1 按外观分类 名称 水溶液 分散液 乳液 状态 溶解~胶体 分散 分散 外观 透明 半透明乳白 白浊 粒径，μm 0.001 0.001～0.1 0.1 分子量 1000~10000 数千～20万 5000 表3.1.1 水性聚氨酯形态分类 4 水性聚氨酯的分类 4.2 以亲水性基团的性质分类 根据WPU分子侧链或主链上是否含有离子基团，即 是否属于离子键聚合物，WPU可分为阴离子型、阳 离子型、非离子型。 4.2.1 阴离子型WPU 阴离子型水性聚氨酯可细分为羧酸型、磺酸型，多 为侧链含阴离子基团。 这里简单介绍羧酸型WPU的一种制备过程： 水性聚氨酯预聚体的制备 预聚体与二羟甲基丙酸(DMPA)扩链反应引入亲水基—COOH 4 水性聚氨酯的分类 4 水性聚氨酯的分类 在水性聚氨酯中加入三乙胺，可与聚氨酯大分子的侧基反应生成盐，其水解后生成阴离子型水性聚氨酯 加入乙二胺扩链 4 水性聚氨酯的分类 4.2.2 阳离子型WPU 阳离子型WPU一般是指主链上含有铵离子(一般为 季铵离子）或锍离子的水性聚氨酯，绝大多数情况 是季铵阳离子。主链含铵离子的WPU的制备一般以 采用含叔胺基团扩链剂为主，叔胺以及仲胺经酸或 烷基化试剂的作用，形成亲水的铵离子。还可通过 含氨基的聚氨酯与环氧氯丙烷及酸反应而形成铵离 子。 4 水性聚氨酯的分类 4.2.3 非离子型WPU 非离子型水性聚氨酯，即分子中不含离子基团的水 性聚氨酯。其制备方法有：a.普通聚氨酯预聚体或 聚氨酯有机溶液