色谱方法及仪器的发展.pptVIP

第七章 色谱方法及仪器的发展 色谱新技术与操作方法进展 色谱仪器技术的发展 7-1 色谱技术的发展 1 样品的化学处理(样品的化学衍生) (1) 对样品组分进行化学衍生的意义 ① 扩大组分间色谱行为的差别, 获得良好的分离.或者缩短分析时间. ②将原来的活泼基团(如羟基、羰基等)转化成非活性或弱活性基团, 减少色谱峰的了拖尾 ③利用某些衍生物在特定检测器上有更高的灵敏度, 获得更好的定量. ④根据组分生成衍生物前后的色谱行为来帮助对组分进行定性分析. (2) 色谱常用的化学衍生试剂 一．硅烷化试剂（Silylation） （1）??? 双（三甲基硅烷基）乙酰胺——（BSA） （2）???? N,O二（三甲基硅烷）乙酰胺——（BSA） （3）??? 双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺——（BSTFA） （4）??? 二甲基二氧硅烷——（DMDCS） （5）??? 六甲基二硅胺——（HMDS） （6）??? 1,1,1,3,3,3六甲基硅氮烷——（HMDS） （7） N-(叔丁基二甲基硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺——( MTBSTFA ) （8）?? N-甲基三氟乙酰胺——( MTBSTFA ) （9）? 三氟乙酸——（TFA） （10）三甲基氯硅烷——（TMCS） （11）三甲基硅烷咪唑——（TMSI） （12）二甲基二氯硅烷——（DMDCS） （13）N-甲基-n-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺——（） 二, 烷基化试剂（Alkylation） （20）2,2二甲基丙烷——（DMP） （21）18-冠醚-6——（） （22）硼酸正丁酯——（NBB） （23）五氟苄基溴——（PFBBr ） （24）N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺——（Diazald） （25）N,N-二甲基甲酰胺二缩叔乙醛——（DMF-DBA） （26） N,N-二甲基甲酰胺二缩乙醛——（DMF-DEA） （27） N,N-二甲基甲酰胺二缩甲醛——（DMF-DMA） （28） N,N-二甲基甲酰胺二缩丙醛——（DMF-DPA） （29） 1-甲基-3-硝基-1-亚硝基胍——（MNNG,97%） （30） 三甲基苯胺——（TMAH） 三．酰基化试剂（Acylation） （14）乙酸酐——（AA） （15）三氟乙酸酐——（TFAA） （16）五氟丙酸酐——（PFPA） （17）七氟丁酸酐——（HFBA） （18）N-甲基双（三氟乙酸酐）咪唑——（MBTFA） （19）1-(三氟乙酰)咪唑——（TFAI） 2. 样品的化学处理(固相萃取浓缩与杂质去除) 样品处理包括纯化、冷凝、热吸附、热气提、空气取样、固相萃取、固相微萃取、超临界流体萃取、样品制备等。 一．固相萃取剂的一般性质 一般，液相色谱固定相都可以用作固相萃取剂。但是用作固相萃取剂的填料粒度较大。大多数是使用碱性硅胶基填料。大致有如下性质 平均粒度：40—50μm；平均孔径：50—70?；总孔体积：0.9m3/g； 比表面积:480m2/g; 碳负载量：18%；表面覆盖率；2.5μmol/m2； 使用时尚需注意的性质： 粒度分布、表面pH值、表面金属浓度（可以用适当的酸洗降低） 一般制备固相萃取管时，注意使用合适的滤膜——聚乙烯、聚四氟乙烯、不锈钢等 二、常用固相萃取剂 1．硅胶填料(键合及非键合相)，2．氧化铝填料(酸性、碱性、中性)，3．硅酸镁-Florisil 填料，4．石墨类填料(石墨化碳黑)，5．聚合物树脂填料 常用固相萃取填料 1．硅胶填料 (用于固相萃取的典型固定相填料) (1)无键合相硅胶(LC-Si) , (2)二甲基丁基键合硅胶*(LC-4), (3) 辛基键合硅胶*(LC- 8*), (4)高覆盖率辛基键合硅胶*(ENVITM-8*), (5)十八烷基键合硅胶*(LC-18*), (6)高覆盖率十八烷基键合硅胶* (ENVI-18*), (7) 丙基氰键合硅胶(LC-CN*) ,(8) 二醇键合硅胶(LC-Diol*) , (9) 丙胺基键合硅胶(LC-NH2*) , (10) 苯基键合硅胶(LC-Ph*), (11)季氨基键合硅胶(LC-SAX) 容量：0.2 meg/g, （12）磺酸键合硅胶（LC-SCX）容量：0.2 meg/g, （13）弱阳离子交换基键合硅胶（LC-WCX）, （14）高分子表面有疏水性区域被亲水网状结构所围绕（HispTM） 2．氧化铝填料 （15）酸性氧化铝（LC-Alumina-A）（16）碱性氧化铝（LC-Alumina-B） （17）中性氧化铝（LC-Alumina-N） 3．Florisil 填料（镁的硅酸盐，100/200 网眼颗粒） （18）（LC-Forisil ）填料,（19）ENVI-