课题环氧丙烷系列产品国内市场概况.docxVIP

环氧丙烷系列产品国内市场概况 摘要：概述了国内外环氧丙烷的氯醇法、共氧化法和直接氧化法３种主要生产工艺及其特点，介绍了国内环氧丙烷产业从创建到技术引进、吸收和自主创建的发展过程及主要生产企业、产能和近期的主要市场需求，预测了国内外环氧丙烷的发展趋势。 关键词：环氧丙烷；生产工艺；发展过程；市场； 发展现状环氧丙烷（ＰＯ）主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等，其中聚醚多元醇是量氯气，生产过程中产生的次氯酸还严重腐蚀设备，产生大量石灰渣和含氯废水，综合治理投资较大。１．２共氧化法生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料，各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。同时，环氧丙烷也是重要的基础化工原料。环氧丙烷的生产路线主要有氯醇法、共氧化法（也称间接氧化法；或Ｈａｌｃｏｎ法）、直接氧化法等…。目前，工业上生产ＰＯ的主要方法是氯醇法和共氧化法，这两种方法约占世界总生产能力的９９％以上，其中氯醇法约占４８％。２００５年以前，国内ＰＯ的生产全部为氯醇法，２００５年底中海壳牌在惠州建成投产２５万ｔ／ａ共氧根据原料和联产品的不同，该法分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。与氯醇法工艺相比，共氧化法大幅度提高了单套装置的生产规模，减少了污水的排放。１９６７年，ＡＲＣＯ公司建成第一套以异丁烷丙烯为氧化剂、间接氧化丙烯生产ＰＯ的７万ｔ／ａ装置。随后利安德（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ）、亨斯曼等建设了多套环氧丙烷／异丁烷（ＰＯ／ＭＴＢＥ）法生产装置。１９７７年以化法制ＰＯ装置。下面结合企业多年从事ＰＯ生产的经历和对国内现状的了解，对ＰＯ的技术现状和市场需求作简要概述。 １生产工艺来，Ｌｙｏｎｄｅｌｌ等建成的１０多套共氧化法生产ＰＯ、且副产苯乙烯（ＳＭ）装置都采用过氧化氢间接氧化丙烯方法二１。间接氧化法克服了氯醇法三废污染严重、腐蚀大和需求氯资源的缺点，但也有其不利之处，如工艺流程长、防爆要求严、投资大、对原料规格要求高、操作条件严格、联产品比例大等，每生产１ｔ环氧丙烷有２．５ｔ叔丁醇或１．８ｔ苯乙烯生成，这远超过主产品的产量，而且副产品的市场需求量波动大，所以１．１氯醇法氯醇法生产ＰＯ技术的核心是氯醇化反应器技术，目前世界上比较有代表性的反应器技术为美国陶氏化学管式反应器技术、日本旭硝子公司的管塔型反应器技术、三井东压公司和昭和电工的塔式反应器技术，国内主要采用的是１３本塔式、管塔式反应ＰＯ生产受市场因素制约严重∞Ｊ。因此ＰＯ／ＳＭ间接氧化法装置必须考虑对联产品同时有需求，才显出优越性。１．３直接氧化法器技术和自行开发的氯醇反应器技术拉Ｊ。氯醇法工艺采用氯气、水与丙烯发生氯醇化反应，生成中间体氯丙醇，然后用石灰水皂化制得ＰＯ。每产１ｔ由于以上两种工艺尤其是氯醇法工艺的种种不足及其对环境的污染，因此开发流程简单、副产物少和无污染的绿色工艺越来越受到重视，丙烯直接氧化法因具有以上多种优点成为国内外许多公司研究ＰＯ需耗用氯气１．３５～１．６５ｔ，副产二氯丙烷１２０—１９０ｋｇ，产生废渣约２ｔ，含有机物废水４０～８０ｔ。该法技术成熟，投资较低，缺点是需耗用大万方数据?２?聚氨酯工业第２２卷开发的热点。２００３年日本住友化学公司开发了以钛一硅为催化剂、过氧化氢异丙苯为氧化剂、使丙烯环氧化生成ＰＯ的新工艺，在千叶建成１５万ｔ／ａ生产装置并投产‘引。由陶氏（Ｄｏｗ）化学和巴斯夫公司合作开发的设发展的需要ｉ石油化学工业开始起步，全国的小炼油、小石化应运而生，迅速壮大，蓄热炉重油裂解制烯烃是当时生产丙烯的主要装置之一，同时出现了ＰＯ小型生产装置。进入２０世纪７０年代，我国丙烯工业有了较大的发展，尤其是引进装置的建成投产促进了石油化学工业的技术进步，优质丙烯产品的供应得到了改善，促进了ＰＯ的发展。 ２．２环氧丙烷工业的技术引进２０世纪８０年代以来，随着国民经济的快速发展，ＰＯ的市场需求量猛增，国内技术建设的小型生产装置已远远不能满足市场需要，引进当时先进技Ｈ：０：法ＰＯ生产技术计划于２００６年在比利时安特卫普建１套３０万ｔ／ａ生产装置旧Ｊ。此技术与传统生产方法相比，所需的投资和配套的基础设施明显减少，并没有污染，预计２００８年投产。在这套装置中，丙烯首先在管式反应器中，在适当的温度和低压条件下，以甲醇为溶剂与Ｈ：０。液相环氧化反应。术是快速提高我国ＰＯ产能的捷径。从１９８４年开始先后有江苏钟山化工有限公司（原南京金陵石化公司化工二厂）、锦西化工厂（现锦西化工集团股份公司）、天津大沽化工厂、山东张店化工厂（现为山东东大化工集团公司）、福州第二化工厂等厂家，分别与日本昭和电工公司、日东三井东压公司和日本旭硝子公司等谈判引进ＰＯ生产技术和装置。１９８８年２月，原南京金陵石化公司化工二厂建成投产我国第１套ＰＯ引进装置，生产能力