第4章海洋腐蚀.ppt

第四章 海洋腐蚀 第一节 海水中的腐蚀因素与海上腐蚀环境的分区 第二节 海洋中金属的局部腐蚀 第三节 海洋中金属的腐蚀疲劳 一、海水中的腐蚀因素 二、海盐腐蚀 如果海上或近海的设备被海水所湿润，然后再干燥，则白色的海盐结晶就会留在它的表面。这种海盐内含氯化钙等吸湿性盐类，故其吸湿性远超过纯氯化钠，因而海盐能经常吸收空气中的水分，使其表面保持潮湿，即使在干燥的季节中也是难免，这种晶体表面的湿存水是高浓度的盐溶液，此时的氧气浓度也比海水中高得多，所以这种海盐腐蚀比一般海水浸渍腐蚀严重得多。 三、海上腐蚀环境的分区 海洋环境的腐蚀情况可分五大区，即海上大气区、飞溅区(或飞沫区)、潮差区、全浸区和海底土壤区五部分。 1)海上大气区：指高出海平面2米以上的部分，波浪打不到，潮水不能淹没的地方。它的腐蚀因素虽然和内陆的大气腐蚀相类似(如空气中的氧气和日光等)，但海上的湿度通常高于大陆，还存在着“气溶胶”形式的盐雾(见上节)，故其腐蚀环境比一般的大气腐蚀要严重些。钢铁腐蚀速度约为20～70微米/年(荷兰)。 2)飞溅区(飞沫区)：指高出海平面0～2米的部分，经常受海水波浪飞沫冲击的地区。由于在飞溅区，氧气的供应十分充足，氧气的去极化作用促进了钢的腐蚀，同时，浪花的冲击有力地破坏了保护膜(干湿交替)，故此处是腐蚀最严重的部分(图中的第一最大值)。碳钢的平均腐蚀速度可达500微米/年，约为全浸区的5倍。 3)潮差区：即在涨潮时浸在水下，在落潮时在水线上的地区。从理论上说，海水平面由于氧气的供应不均匀，在水面上下造成了氧气浓差，水线上下形成大型的氧气浓差电池。空气中部分氧气供应最充分，故为阴极，受到保护，腐蚀较小(曲线中的极小值)；恰好浸在海水线下的部分为阳极，腐蚀极其严重(图中的第二极大值)。但因海浪和风的冲击，干湿边界瞬即变化，故总的来说，这部分(从海平面到海平面下约1米的地方)也是腐蚀比较严重的地区之一。钢铁腐蚀速度可达120～270微米/年(荷兰)。 4)全浸区：这部分的腐蚀受到海中溶解氧气，盐浓度，流速，水温，海生物，pH值和流砂的影响，它又可分为三个区域： ① 浅海区。为自海面至海平面下50米处，因溶解氧气浓度较高，故腐蚀较严重。 ② 中等深度区。为海平面下50～200米处，腐蚀程度中等。 ③ 深海区。为海平面下200米以上，因溶解氧气浓度较低，故程度较小。此三区的钢材平均腐蚀速度为26～90微米/年。 5)海底土壤区：受到细菌腐蚀及污染的土壤堆积腐蚀，腐蚀情况比较和缓。钢材腐蚀速度为15微米/年。 第二节 在海洋中金属的局部腐蚀 在海洋环境中，除了全面腐蚀(或均匀腐蚀)外，金属还会遭受各种形式的局部腐蚀，如点蚀、缝隙腐蚀、空蚀、电偶腐蚀、电蚀、应力腐蚀开裂和腐蚀疲劳等。 一、点蚀和缝隙腐蚀 1．点蚀的概念 点蚀又称孔蚀，是在金属表面产生小孔的一种局部腐蚀形态。 各种金属的点蚀特性 2．不锈钢的点蚀 不锈钢表面的硬质氧化膜发生开裂处可以看作是一个电池(腐蚀电池)，氯离子是一种驱动力，水中的氯离子浓度愈高，在阴极和阳极非常靠近的条件下，这样高的电压可导致阳极迅速溶解。 不锈钢的表面有活性态或钝化态之分。其表面暴露出金属，则为活性态；若表面覆盖着韧性的氧化膜，则称为钝化态。在金属电位序表中，不锈钢位于较“贱”的位置上(电位较低或较负)，故活性态时易于腐蚀；而在钝态时，则较“贵”(电位较高)。如果此时有足够的氧气，不锈钢中的铬还是会很快氧化，形成氧化铬保护膜，于是由活性态重新变为钝化态，即使钝化膜破裂也不会引起点蚀。故只有缺氧条件下，才会在裂口(点蚀胚)处引起点蚀。 3．点蚀试验法 抗点蚀的标准试验法是把橡胶带绕在不锈钢样板上(隔绝氧气)，浸在含少量硫酸的三氯化铁水溶液中，低级的不锈钢在几小时内就会发生点蚀。 4．钼的抗点蚀作用 在不锈钢中，添加少量钼能有效地抵抗点蚀和缝隙腐蚀。 5．点蚀的临界温度 对于不锈钢来说，存在着一个临界点蚀温度(CPT)，如果低于这个温度，即使在最易发生点蚀的实验室环境中，也不会发生点蚀。 CPT(℃)= 5 + 7 × %Mo 6．硫和其他杂质对点蚀的影响 不锈钢中的有害杂质硫，能促进点蚀。硫可阻止点蚀中活化的表面钝化，而钼则能促进这种钝化作用。 点蚀的形成可以被划分为三阶段： ①可溶性杂质的溶解，而留下微型空腔； ②氯离子在择优的几何条件下(例如空腔有足够的深度)