第三章 水环境化学2.ppt

水环境化学 第二节 水中无机污染物的迁移转化 本节重点 一、颗粒物与水之间的迁移 1．水中的颗粒物类别 （1）矿物微粒和黏土矿物 矿物微粒 主要指硅酸盐矿物，其中： 石英(SiO2)、长石(KAlSi3O8)等矿物微粒 颗粒粗、不易碎裂， 缺乏粘结性。 黏土矿物 （云母、蒙脱石、高岭石） 主要是铝镁的硅酸盐，由其他矿物经化 学风化而成，具有晶体层状结构、有粘 性、具有胶体性质， 可以生成稳定的 聚集体。 表面吸附—物理吸附，与胶体的比表面 积有关。 离子交换吸附—物理化学吸附，水环境中一部分胶体带负电荷，吸附一部分阳离子，同时释放等量其它阳离子。属可逆反应，不受温度影响，交换吸附能力与溶质的性质、浓度、吸附剂性质有关 专属吸附—受化学键作用外，还受加强 的憎水键、 范德华力、氢键等的作用。 在水环境中：配合离子、无机高分子、有 机离子、 有机高分子专属吸附强烈，水 合氧化物胶体对金属离子有较强的专属吸 附。 氧化物表面配位吸附模式（p124） 吸附是指溶质在界面层浓度升高的现 象，水体中颗粒物对溶质的吸附是一个动 态平衡过程。 在一定的温度下，当吸附达到平衡时， 颗粒物表面上的吸附量（G）与溶液中 溶质平衡浓度 (C) 之间的关系用吸附等温 式表达。 胶体颗粒聚集的基本原理是：两颗粒在相互接近时产生几种作用力，如多分子范德华力、双电层静电斥力和水化膜阻力等，这几种作用力的综合效应使颗粒物聚集。 两个概念： 凝聚 ---- 由电解质促成的聚集 絮凝 ---- 由聚合物促成的聚集 胶体颗粒凝聚的基本原理－DLVO理论 总综合作用位能： VT=VR+VA VA 范德华力， VR静电斥力 1. 金属氧化物和氢氧化物 2．碳酸盐（以CaCO3为例） 封闭体系 (只考虑固相和液相，把H2CO3*当作 不挥发酸处理) CT为常数，CaCO3的溶解度 CaCO3 = Ca2+ + CO32+ KSP = [Ca2+] [CO32-] = 10-8.23 CaCO3（S）在纯水中的溶解度 在纯水中溶解，溶质为：Ca2+、H2CO3*、 HCO3-、CO32-、H+ 和 OH- [Ca2+] = [HCO3-] + [H2CO3*] + [CO32-] = CT 根据电中性原则： [H+] + 2[Ca2+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] 当pH pK2 10.33时，α2≈1 lg[Ca2+] = 0.5 lg KSP 当pK1 pH pK2时 ≈ K2 / [H+] 则，lg[Ca2+] = 0.5lgKSP–0.5lgk2–0.5lgpH 当 pH pK1时 ≈ K1K2 / [H+]2 则 lg[Ca2+] = 0.5lgKSP – 0.5lgK1k2 –pH （图3-14）  开放体系 CaCO3暴露在含有CO2的气相中，大气 中pCO2固定，溶液中CO2浓度也相应固定。 由于： 根据溶度积关系则： （图3-15） 小 结 难溶盐在天然水体中存在一系列 沉淀－溶解平衡，各组分在一定条件 下的浓度与难溶盐的溶度积和碳酸平 衡有关。 1. 电子活度和氧化还原电位 电子活度的概念 酸碱反应 pH定义为： pH = -log(αH+) 氧化还原 pE定义为： pE = -log(αe) αe(电子活度) 热力学定义: 根据 H2 的半电池反应 2H+(aq)+ 2e = H2 (g)当反应的全部组分活 度为1单位，该反应的自由能变化ΔG可定 义为零。即当H+(aq)为1个单位活度与H2 为1.0130×105 Pa (活度1)平衡的介质中， 电子活度α为1，则pE = 0.0。 根据 Nernst 方程 水的氧化还原限度 边界条件： 氧化限度 1.0130×105Pa 氧分压