超声波活化碱木质素及多效碱木质素水处理剂合成与应用研究林产化学加工工程专业论文.docxVIP

摘要本论文是国家自然科学基金资助项目“钯／炭-Pb／C催化碱木质素还原反应的研究” 摘要 本论文是国家自然科学基金资助项目“钯／炭-Pb／C催化碱木质素还原反应的研究” (课题编号的部分内容。麦草碱木质素是我国造纸工业重要的剩余物，由 于麦草碱木质素结构决定了其反应活性比较低，其应用受到较大的限制。本论文以提高 麦草碱木质素的反应活性为目标，首次采用超声波法活化麦草碱木质素，研究了超声波 处理时间、作用功率和作用液料比等因素对麦草碱木质素总羟基含量的影响，并采用官 能团分析、凝胶色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FT取)、核磁共振1H-NMR等研究手 段，探讨了超声波作用于麦草碱木质素的作用机制。根据麦草碱木质素具有多种官能团 的结构特点，国内首次合成了麦草碱木质素季胺盐、磺化麦革碱木质素季胺盐、麦草碱 木质素膦酸季胺盐和麦草碱木质素膦基盐等四种多效水处理剂，根据其所接官能团结构 特点，分别检测其絮凝、分散、络合和阻垢等性能，并阐述了麦草碱木质素季胺盐的絮 凝机理和麦草碱木质素膦酸季胺盐的阻垢机理。论文还将麦草碱木质素与超声波处理麦 草碱木质素合成的多效水处理剂性能进行比较。结果表明： 超声波可以显著提高碱木质素酚羟基和醇羟基含量。当作用时间为20min，作用功 率为200W，液料比为100：l时，碱木质素的醇羟基含量从2．28mmol／g变为 8．34mmol／g，酚羟基含量从1．80mmol／g变为2．02mmol／g。均匀设计法研究表明对碱木 质素总羟基含量变化的影响因素依次为超声波处理时间，超声波功率，液料比，其中液 料比对总羟基含量几乎没有影响。 采用官能团分析、凝胶色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FT佩)、核磁共振1H-NMR 等研究手段结果表明，超声波加速了溶液分子与碱木质素分子之间的的摩擦，从而引起 c—c键或c一0一C键的裂解，超声波的空化效应所产生的高温高压环境也会导致了苯环上 侧链的断裂，这一作用会使碱木质索酚羟基和总羟基含量增加．增加部分的总羟基可能 是由羧基部分还原得到，也可能是由甲氧基(-OCH3)断键，或其它芳基烷基醚断键而 产生的。另外，超声波处理麦草碱木质素后数均分子量(M。)和重均分子量(M。)分 别从1179和10250变为5031和11605，重均分子量(M。)与数均分子量(M。)的比 值(M棚‰)从8．69变为2．31，超声波作用下木质素的c—C键或c一0—0键的裂解和苯环 上侧链的断裂有可能产生一定量的自由基，由于声空化效应产生的局部高温高压又会引 发这些自由基发生聚合反应，使得碱木质素的分子量增加。超声波处理后麦草碱木质素 酚羟基和醇羟基含量提高，反应活性得到提高，木质素发生聚合，分散性得到改善，这 对麦草碱木质素的充分利用是有利的。 根据麦草碱木质素具有多种官能团的结构特点，国内首次合成了麦草碱木质素季胺 盐、磺化麦草碱木质素季胺盐、麦草碱木质素膦酸季胺盐和麦草碱木质素膦基盐等四种 效水处理剂，分别检测其絮凝、分散、络合和阻垢等性能。 对于麦草碱木质素季胺盐，实验表明；本质素季胺盐对酸性黑AFT染料溶{瘦的絮 凝效果较好。当处理后木质素季胺盐为u84．5mg／L时，酸性黑A1T染料溶液脱色率为 78％。当投加量低于2500mg／L时，超声波处理后木质素季胺盐对酸性黑ATT染料的脱 色效果要好于本质素季胺盐。本质素季胺盐中的季铵离子与酸性黑ATl染料中的磺酸 基团发生了化学反应，生成了不溶于水的物质，从而达到脱色的目的。对于酸性红橙和 基团发生了化学反应，生成了不溶于水的物质，从而达到脱色的目的。对于酸性红橙和 酸性红染料，脱色率随絮凝剂的投加量的增加而增大，较低的pH值对酸性红橙和酸性 红染料絮凝是比较有利。这是由于pH较低时，木质素分子上的一COOH未离解，而酸性 红染料悬浮颗粒把矿浓集于周围，表面酸度相当高，此时与进染料悬浮粒子表面范围 的高分子进行氢键吸附更容易，．COOH成为质子给予体。同时絮凝剂中的季铵离子也 不断被吸附到悬浮粒子表面，中和其表面电荷，粒子间彼此碰撞，进行吸附架桥，因而 对于酸性红橙和酸性红具有较好的絮凝效果。对含负电性胶体颗粒如高岭土溶液也有较 好的絮凝作用，并且较低的pH值对高岭土溶液的絮凝效果较好。另外，木质素季胺盐 也有一定的表面活性，对碳酸钙颗粒也有一定的分散作用，对有ca2+和Mf+的络合能 力较弱。 磺化麦草碱木质素季胺盐对酸性黑A丌、酸性红橙、酸性红等染料废水均具有较好 的絮凝效果。磺化麦草碱木质素季胺盐的阴离子基团磺酸基可与染料分子的氨基结合， 其阳离子基团可与染料分子的磺酸基团结合，从而有效降低了染料中亲水性基团如磺酸 基、氨基和羟基的数目，进而提高了染料的疏水性。磺化麦草碱木质素季胺盐基还可在 染料分子之间起到架