储氢合金代铂作为pemfc和afc阳极催化材料的电化学过程与电催化特性研究材料学专业论文.docxVIP

浙江人学|尊十学位论文摘要 浙江人学|尊十学位论文 摘要 燃料电池是继水力、火力和核能发电之后即将迅速发展的发电技术，具 有大能量密度、高效率、低污染和低噪音等特有优势，应用或拟应用的范围 涉及到国家安全和人们同常生活的各个方面，是可能对国民经济及产业结构 产生重大影响的新型能源转换技术。论文系统综述了国内外燃料电池，尤其 是低温型质子交换膜燃料电池(PEMFC)和碱性燃料电池(AFC)的发展历 程、研究状况及目前存在的主要问题，并扼要归纳了迄今稀土系储氢电极合 金研究的主要进展。在此基础上，本文确定了以储氢合金 M1Ni3 65Coo 85AIo 3Mno 3为主要研究对象，从优化燃料电池阳极结构、提高储 氢合金表面的电催化活性及延长工作寿命出发，采用结构与材料性能表征及 电化学分析测试等手段，探索研究了储氢合金代Pt作为PEMFC和AFC阳极 催化材料的本征特性、影响因素及发展前景。 论文工作首先从PEMFC的基础工艺入手，对影响PEMFC核心膜电极 (MEA)的三个主要性能因素进行了系统研究并对Pt／C MEA制备技术进行了 综合优化，为储氢合金的引入打好基础。研究发现，对电极催化层的质子交 换膜(PEM)侧进行Nation溶液浸渍处理可扩展MEA的三维反应区域，使 离PEM表面较远的催化剂也能参与电极反应；浸渍电极与PEM进行热压结 合可促进质子的传递；对电极厚度的控制则能明显提高MEA的交换电流密 度。综合优化结果表明，经综合制各的优化的Pt／CMEA0．5V放电电流密度 达到483 mA．cm～。 详细研究了储氢合金Mli3 65Coo 85A10 3Mno 3代Pt作为PEMFCMEA中的 阳极电催化材料的电化学性能。结果发现，对合金进行球磨、表面处理及表 面镀Pd等改性以及对阳极合金载量、粒度和添加造孔剂等进行优化均能有效 提高MEA储氢合金阳极的电催化性能。实验材料中充氢球磨的合金具有最 大的反应比表面积和最好的电催化活性，其放电电流密度和最大输出功率密 度均比机械破碎合金高出1倍。材料与乙炔黑混合球磨可使电极反应三相界 面扩大，从而改善储氢合金阳极催化层中电子的传导能力。表面热碱还原处 ^ 激江人学漪士学位论文理进一步撼裹了能氢合金懿电催纯活性萃鞋院表舔积。上述表面改性处理可破 激江人学漪士学位论文 理进一步撼裹了能氢合金懿电催纯活性萃鞋院表舔积。上述表面改性处理可破 环储氢合金表面氧化层，同时因部分Mn、AI及其氧化物被腐蚀溶解，部分 合金表面氧化物被还原及合金在部分氯化时形成的叛鲜裂纹都是改善或提高 然氢合金阳极MEA电{乏学性能的因素。 研究发现，以热碱还原处理和化学镀3 wt％Pd的键氯合金铡备懿MEA 呈现最佳静电化学性能。镀糙磊的表面对氢的离解吸附能力、电导能力均明 驻增强，尤其在欧姆极化和浓差极化阶段中其放电性能得到进一步提高。经 综合优化的储氢合金阳极MEA 0．5 V下放电电流密度达到了168 mA。cm～， 0．2 V下放电电流蜀达232．4 mA．cm’2，最大输出功率则达到84 mW．cm～；40 mA．cm。恒流放电24 hrs后MEA输出功率仍为22．68 mW．cm七，维持在起始 输出功率(31．31 fnw-cm矗)的72。4％(铸态合金阳极MEA工佟8 hrs箕徐出功 率煲I铁越始僮的iO．55 mw．cm。下降到0．1 mw．cm。)，表明储氢合鑫阳极MEA 已具备较好的氦阳极氧化催化能力和一定的工作寿命。电极工作温度和压力 对电化学反应影响的硬突表明，压力提裹可明显促进电极浆电化学反应；福 瀑度剩存在一最佳范溺。对本实验合金而畜，60。C时可获得最佳电催化性能， 过低则f瓤极反应速度慢，过高则合金不能形成相对稳定的催化吸氩相。 对不同菠性处理的储氢台金M1Ni3 65Coo ssAIo 3Mrto 3在碱性三电极体系及 作为AFC阳极电催化材料的电化学性能进行了系统地研究。续果表明，储氨 合金经球磨、表露处理及表露镀聪等羧性后邀倦化活经均显著掇高。由于经 理后合金表面上形成了富Ni层和pd鼷以及晶粒细化和表面积增大，合金电 极表丽电荷转移阻抗降低，交换电流密度从铸态的90．8 mAtg-1提高到175．7 mA，g～，表双滔化烩必由铸态弱19．12 kJ。mol4下降剿14．20 kJ．mol一。值是， 镀覆会属Pd对体桶中氢向合金表面的扩散起一定阻碍作用，测出的扩散系数 相对铸态合金有所降低。在对AFc储氢合金阳极的结槐积组成进行的系绞职 究中发瑗，催化层中添凝2 wt％乙炔黑、14-,22 wt％PTFE和5 wt％(N№)2C204 时，AFC储氢合金阳辍其有最小的过电位和最佳的放电性能。优化后的AFC 储氢台金阳极以50 mA．em。2电流密