第九章 氨碱制纯碱.pptVIP

第九章 氨碱法制纯碱 ;第一节 概述;分类：超轻质，轻质，重质纯碱。 化学性质：强碱性，高温分解，易生成氧化钠。 用途：纯碱是重要的化工原料。其年产量在一定程度上反映一个国家化学工业的发展水平。自2003年起，我国纯碱工业在世界上稳居第一 ;二、工业生产方法 生产历史：天然碱，草木灰→ 1791年路布兰法→1861年氨碱法（苏维尔法）→1942联合制碱法（侯德榜） (一)路布兰法 化学反应： 2NaCl+ H2SO4=Na2SO4+2HCl NaSO4+2C =Na2S+2CO2 Na2S+CaCO3 = Na2CO3 + CaS 缺点：原料利用低，质量差，成本高，间歇生产。;（二）氨碱法 苏尔维，比利时人， 原料：食盐，石灰石，焦炭，氨。 优点：原料来源方便，质量好，成本低，连续生产。到上世纪30年代取代路布兰制碱法、成为生产纯碱的主要方法。 缺点：但是该法食盐利用率低，只能达到75％，氯离子完全没有得到利用； ???产1t纯碱约有10m3废液排出，污染环境，不宜在内陆建厂． ;生产过程： 石灰石煅烧； 盐水制备； 氨盐水制备及碳酸化； 重碱的分离及煅烧； 氨回收。 ;（三）联合法制碱法（侯德榜） 我国著名化学家侯德榜1943年提出了完整的工业生产方法。 1961年在大连建成了我国第一座联碱车间，现在已经成为制碱工业的主要技术支柱和方法之一。 原料：食盐，氨，二氧化碳。 产品：纯碱，氯化铵。 优点：原料利用率，质量好，成本低，连续生产。;第二节 石灰石煅烧及石灰乳制备;2.理论分解温度 CO2分压为0.1MPa时的最低分解温度； 理论上为1180℃ 。 （二）窑气中CO2浓度的计算 CO2的来源 ： ①碳酸钙和少量碳酸镁分解 ② 煤炭燃烧。 配焦率F:100kg石灰石所配燃料煤质量，百分数。 ; 由于空气中氧不能完全利用，煤的不完全燃烧，产生部分CO和配焦率等原因，使窑气中的CO2浓度一般只能在40%左右。 ;二、石灰窑的工艺控制指标及操作控制要点;（一）石灰窑的工艺控制指标 石灰窑的工艺控制指标主要有生产能力、生产强度、碳酸钙分解率、热效率。 1.石灰窑的生产能力 即石灰窑每天煅烧石灰石的质量，以Q表示。 Q=2Br/Z t/d 式中B——石灰石的有效容积，m3； r——石灰石的堆积密度，t/m3； Z——石灰石在窑内的停留时间，h。 ;2.石灰石的生产强度 通常以石灰窑的单位截面积上每天生产石灰的质量表示。 式中A——石灰石的生成率，即每千克石灰石经煅烧得到石灰的千克数。 3.碳酸钙分解率 窑内碳酸钙分解为氧化钙的百分数。 式中 a——每100千克生石灰中含氧化钙的千克数； b——每100千克生石灰中含碳酸钙的千克数。 通常，石灰窑内碳酸钙的分解率在94%——96%之间。;4.石灰窑的热效率 用于分解碳酸钙的热量与燃料所放出的总热量之比，以η表示。由于热量损失，石灰窑的热效率在75%——80%之间。 ; （二）石灰窑操作控制要点 1.控制要点： 保持窑内温度的分布正常与稳定，同时为了避免空气进入，冲稀CO2气体的浓度，分解压力取微正压即可。 为了获得好的石灰质量，要求石灰石块的大小均匀，其块径在110～180mm之间，过小则使其通风不良，过大则不宜烧透。 此外，生产中还应注意燃料配比和均匀；空气进量与窑内情况配合；所产窑气及时排出；烧好的石灰随时取出，以保持窑温的稳定。 2.窑气成分: 石灰窑正常生产时，从窑顶排出的窑气成分一般为40%～42%CO2，0.2%～0.3%O2，0.1%～0.3%CO，其余为N2，温度约为85～95℃。 窑气中还含有一定数量的固体粉尘，因此气体出窑之后经过洗涤塔洗尘降温，再入压缩机压缩后送碳化工序。; 三、石灰乳制备的原理及工艺条件优化 （一）石灰乳制备的原理 1.消化反应 CaO(s) +H2O = Ca(OH) 2(s) 放热，体积膨胀的反应。 2.四种产品（根据加入水的量） 消石灰，细粉末； 石灰膏，稠厚； 石灰乳，悬浮液，氨回收需要； 石灰水，溶液。 ;（二）工艺条件优化;四、石灰乳制备工艺流程的组织及运行  石灰消化系统的工艺流程见图。;第三节 饱和盐水的制备与精制 ;二、盐水精制的原理及工艺条件优化 ;1.石灰-碳酸铵法 用石灰除去盐中的镁(Mg2+)，反应如下：