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第十七章 周环反应
推测下列化合物的电环时产物的方法。
SKIPIF 1 0
答案：
SKIPIF 1 0
2.推测下列化合物的环加成时产物的结构：
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答案：
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3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。
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答案：
SKIPIF 1 0
4.说明下列反应过程所需的条件：
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答案：
SKIPIF 1 0
5.说明下列反应从反应物到产物的过程：
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答案：
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6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。
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答案：
SKIPIF 1 0
7.加热下列化合物会发生什么样的变化？
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答案：
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8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（Ⅰ或Ⅱ）?
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答案：
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9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。
SKIPIF 1 0
答案：
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10.通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9，-10-二氢萘。
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答案：
SKIPIF 1 0
11.确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数：
SKIPIF 1 0
答案：
(1). 涉及的π电子数为6个 (2). 涉及的π电子数为4个
(3). 涉及的π电子数为6个 (4). 涉及的π电子数为16个
12.解释下列现象：
（1）.在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反应速率比1，3-丁二烯快许多。
答案：
在狄尔斯-阿尔德反应中，1，3 -丁烯为双烯体。研究表明，双烯体上连接给电子取代基时，可以提高其HOMO轨道的能量。从而使HOMO轨道 与亲双烯体的LUMO能量更加接近，反应速递加快。
（2）.在此-78℃时，下面反应中（b）的反应速率比(a)的快10
SKIPIF 1 0
答案：
反应（a）属于环加成[2+2]的逆反应，而反应(b)属于[2+4]环加成的逆反应。根据前线轨道理论，[2+2]环加成的热反应是禁阻的，而[4+2]环加成的热反应是允许的。因此，在-78℃下反应（b
(3).化合物 SKIPIF 1 0 重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳定。
答案：
化合物 SKIPIF 1 0 为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内[1，3]或[1，7]σ迁移反应来实现的。根据σ迁移反应的轨道对称性原理，1，3]和[1，7]同面迁移属于禁不住阴反应，异面迁移则会受到分子的环状结构的限制，因此，该重排反应的活化能很高，所以化合物 SKIPIF 1 0 本身相当稳定。
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