侧基含磷阻燃共聚酯无机纳米复合材料的研究材料学专业论文.docxVIP

曲铭海 曲铭海 四川大学博士学位论文 燃烧结束后残余量分别为9．2％、14．7％、43．7％．其燃烧过程分为四个阶段， 这主要是加入纳米硫酸钡后可以有效的促进炭层的形成，达到阻碍可燃性挥 发物以及热量的传递，这与PET／lO％DDP／8％BaS04的HRR、THR以及EHC 明显较PET和PET／10％DDP的为低相一致；烟释放参数的分析表明阻燃单 体DDP和纳米硫酸钡的引入并未使聚酯的发烟量增加，反而降低了烟气的生 成，并且延迟了最大比消光面积的出现，拖延了发烟时间：热重分析(TGA) 表明，在氦气氛下，对于同一升温速率，NPFNP的起始分解温度和最大失重 温度明显提高，提高值在50～70℃之间，并且随纳米硫酸钡的增加，分解温 度有升高的趋势，燃烧变得缓慢，并且残余物明显增多；用Kissinger、Ozawa 和Friedman方法分别对PET、PFRP和NPFRP的降解活化能进行了计算，结 果表明，在低转化率下，PFRP的降解活化能低于PET，但燃烧后期由于炭层 的形成，活化能升高，燃烧性能下降，而NPFRP则从开始燃烧其活化能就低 于PFRP，但随着硫酸钡含量的增加而上升，这可与锥形量热计中得到的四个 燃烧阶段相联系，表明纳米硫酸钡的加入其燃烧性能降低， 随加入量的增加， 大量的无机粒子硫酸钡的存在对于炭层的形成以及炭层的稳定性起到了促进作 用。 4．用DTA对各样品的热转变进行了分析，结果表明，各样品的玻璃化转 变温度了g变化不大；冷结晶峰温Tc和熔体结晶放热峰温Tm，c有较大变化， PFRP与NPFRP相比，在DDP含量一定时，随着纳米硫酸钡的增加，Tc降低， Tm，c增加，PET／10％DDP与PET／10％DDP／8％BaS04相比，两者分别相差23℃ 和46℃；表征聚合物结晶能力的过冷度△T冷和过热度AT热也有较大变化， PET／lO％DDP，8％BaS04与PET／10％DDP相比，AT冷降低了40℃，比纯PET 降低了22℃。以上结果表明各样品的结晶能力按以下顺序增加： PFRPPETNPFRP：应用DSC检测结果，对PET、PET／5％DDP和 PET／5％DDP／5％BaS04进行了非等温结晶动力学分析。由于二次结晶的存在， Ozawa方法对样品的分析未能得到预期的线性关系；Jeziomy方法可以成功的 对各个样品的初级结晶进行分析，Avrami指数nl值表明，NPFRP结晶属于异 相成核的三维增长过程；莫志深等人的方法可以成功的应用于各样品的非等温 结晶分析。通过以上各方法应用于各样品的分析，得出NPFRP的结晶速率大 III 中英文摘要于PET和相同DDP含量的PFRP：分别应用Augis-Bermett方法、Kissinger方 中英文摘要 于PET和相同DDP含量的PFRP：分别应用Augis-Bermett方法、Kissinger方 法和Takhor方法对PET、PET／5％DDP和PET／5％DDP／5％BaS04进行了结晶活 化能的计算，结果一致表明PFRP的活化能绝对值最低，而NPFRP的最高， 这表明纳米硫酸钡的加入削弱了结晶过程中对降温速率的依赖性；用热台偏光 显微镜(HSPOM)对等温结晶进行了检测，结果表明NPFRP的结晶速率明显 快于相同DDP含量的PFRP。 5．用PY．GC．MS、SEM和XPS等手段，结合前面已经进行的研究，对NPFRP 的燃烧过程和阻燃机理进行了探讨，结果表明NPFRP的燃烧过程分为四个阶 段：样品引燃——初期成炭——燃烧继续——致密炭层，燃烧停止，成炭时阃 明显快于PFRP，且炭层由于纳米硫酸钡的存在，结构明显连续致密，可以有效 的阻碍热量传递和隔绝燃烧本体与外界空气的接触，使聚酯分解降低，减少可 燃性物质的生成，降低材料的可燃性，同时有效的抑制了材料的熔融滴落，属 于凝聚相协同成炭阻燃机理。 6．实验中各样品的流动曲线相似，均属于切力变稀型流体。在相同温度 下，达到同一剪切速率，PET／10％DDP／3％BaS04所用的剪切应力最小；在一 定剪切速率下共混体系的粘度随纳米BaS04粒子含量的增加而增大，说明超过 临界浓度的高含量的BaS04纳米无机微粒对高聚物熔体流动起阻碍作用，使熔 体流动性变差，表观粘度增加；各样品的非牛顿指数均小于1，在相同温度下， NPFRP的非牛顿指数n都比较小，说明样品的粘度对剪切速率敏感性高，在 纺丝过程中对剪切速率控制要比PET和PFRP严格一些；粘流活化能与剪切速 率存在一定的依赖关系，粘流活化能随剪切速率的增大而递减。NPFR_P的粘 流活化能低于PFRP，说明NPFRP纺丝时，其温度控制没有PFRP那样要求严 格。 7．NPFRP切片的应用实验表明：在合理的纺丝工艺条件下，切片的可纺 性良好，卷绕成型较好，DT