理论计算物质微观结构的方法.pdfVIP

第24卷 第1期 内蒙古民族大学学报（自然科学版） Vol.24 No.1 2009年1月 JournalofInnerMongoliaUniversityforNationalities Jan.2009 理论计算物质微观结构的方法 刘凤敏，其木苏荣 （北京信息科技大学理学院，北京 100192） 〔摘 要〕本文对量子化学理论和密度泛函理论做一概略性地论述，并介绍一些量子化学计算软件的特色，最 后简单了介绍分子动力学模拟. 〔关键词〕量子化学理论计算；从头算；密度泛函理论；分子动力学模拟 + 〔中图分类号〕O641.12 1 〔文献标识码〕A 〔文章编号〕1671-0185(2009)01-0015-04 PrincipleandMethodsofStudyingMicrostructure of MatterbyTheoreticalCalculation LIUFeng-min,Qimusurong (CollegeofScience,BeijingInformationScienceTechnologyUniversity,Beijing100192,China) Abstract: The quantum chemistry and density functional theory (DFT) are discussed,and the characteristicsofsomequantumchemicalsoftwareareintroducedinthispaper.Finaly,themolecular dynamicalsimulationisdiscussedsimply. Key words: Theoretical calculation of quantum chemistry;Ab initio;DFT;Molecular dynamical simulation 1 概论 用量子化学理论计算方法研究分子体系的特性和化学反应途径是探测物质的微观结构、发现新材料 的另一条途径.对于半衰期很短的分子、稀有分子、贵重金属、具有高放射性的同位素以及实验无法探测 到的分子等，非常适合用理论计算方法研究其特性. 目前，在量化理论计算领域中，分子结构的计算精度可分为三个层次： （1）从头算(AbInitio)；（2）半经验方法(Semiempirical)；（3）分子力学(MolecularMechanics). 从头算方法是上世纪70年代发展起来的原子和分子体系的量子化学理论计算方法.它是以三个近似 作为出发点：（1）采用非相对论的量子理论，即从Shrödinger方程出发；（2）使用Born-Oppenheimer近似，即 绝热近似；（3）轨道近似，即单粒子近似.除了这些近似之外，它不借助于任何假设和经验参数对所有的波 函数进行从头计算.从而成为计算原子、分子体系微观结构的最精确的方法，被大量地应用于计算原子分 子体系微观结构和能量等.但是由于计算量随体系所含原子数而急剧增大，因此很难把它直接推广到较 大的体系.目前大约30个原子是它的极限.半经验方法则只计算部分的波函数，对于双原子之间的重叠波 函数代入经验值，因此它不如从头算方法精确，但是它可以计算到100多个原子左右的分子体系.分子力 学方法是对于所有的原子之间关系都用经验值代替，不做任何量子化学计算.而对原子和原子之间能量 收稿日期：2008-11-17 基金项目：北京市教育委员会科技发展计划面上项目基金资助项目（KM200811232010） 作者简介：刘凤敏(1961-),女，辽宁省岫岩县人，副教授，硕士，主要从事分子物理研究. 16 内 蒙 古 民 族 大 学 学 报 2009年 关系分别采用bond、angle、torsion、inve