环保型含氟织物三防整理剂的合成与应用性能.pdfVIP

2009蓝天中国印染行业节能环保年会 环保型含氟织物三防整理剂的合成与应用性能 高伟张庆华 (1．湖北恒新化工有限公司；2．浙江大学化工系) 摘要：近年来，环境友好型的含氟聚合物引起了研究者们的极大关注。本文以湖北恒新化工有限 公司自产的全氟碳链数小于8的全氟烷基磺酰氟为原料，制备了丙烯酸全氟烷基磺酰胺基乙酯，采用乳 液聚合法合成了环保型的含氟共聚物三防整理剂乳液。测定了均聚物和共聚物膜的静态、动态接触角， 以及表面自由能；拒水、拒油等级测试表明所合成出的含氟共聚物乳液可赋予织物表面良好的拒水拒油 性能，同时该产品所用原料完全国产，且不含有PFOS／PFOA，不会给环境带有负面影响。 关键词。氟代丙烯酸酯；乳液聚合；拒水拒油拒污三防整理；环保型 聚合物的表面能与表面组成、分子链在表面层的堆积排列以及分子链的末端基团等因素有关I¨。众 所周知，‘侧基含氟聚合物材料具有极低的表面能和优异的表面性能，广泛应用在功能涂料、织物整理、 微电子、光纤、汽车等领域12叫。含长氟碳链聚氟代丙烯酸酯均聚物的表面能可达8—11mN／m，远低于常 见含氟聚合物材料聚四氟乙烯(PTFE)的表面能(18raN／m)卜71。然而，目前普遍使用的含氟单体具 有较长的全氟烷基链(≥8)，它们在自然环境中容易氧化降解生成对应的全氟羧酸或磺酰化物(如 不具有明显的生物累积性【10,11】。对于聚氟代丙烯酸酯，随着侧链中全氟烷基链长数的降低，聚合物的表 面自由能逐渐升高，拒水拒油性能下降，这是因为链长数≤6的烷基链不能结晶或形成稳定的液晶结构 21。 排列，．CF3不能高密度、稳定排列在最外层表面Il 可以通过改变聚合物骨架与全氟烷基间的连接基团来调节含氟聚合物材料的润湿及表面结构性能。 F．L．和GuoJ．分别合成了连接基团中含偏氟乙烯和苯环的全氟丁基丙烯酸酯，相应的聚合物材料具 Qing 有较低的表面能，拒水拒油效果明显，同时不会给环境带来负面效应11M3】。目前环保型含氟三防整理剂 的研究还较少，本文通过fl*,J的丙烯酸全氟烷基磺酰胺基乙酯为原料，采用乳液聚合合成出了环保型含 氟共聚物三防整理剂乳液，研究了其结构与表面润湿性能，并考察了其能赋予织物表面的拒水拒油性能。 1实验部分 1．1原料 全氟烷基磺酰氟——一本公司(湖北恒新)生产，甲基丙烯酸月桂酯(LMA)，广州双键贸易有限公 司提供，直接使用；1，1，2氯三氟乙烷，阿拉丁试剂，纯度为99．996，直接使用；功能性交联单体A， 自制，甲醇、复合乳化剂B有阳离子型和非离子型表面活性剂复配制得，直接使用；丙酮、四氢呋喃(THF)， 中国医药集团上海化学试剂公司，均为分析纯，直接使用。 1．2含氟单体的制备 818 2009蓝天中国印染行业节能环保年会 氟碳链数小于8的全氟烷基磺酰氟为原料，通过与有机胺的胺化反应得到全氟烷基磺酰胺(收率为 95％)，再与溴乙醇进行醇化反应得到全氟烷基磺酰胺基乙醇(收率为93．5％)，最后与丙烯酰氯进行酯 化反应得到丙烯酸全氟烷基磺酰胺基乙酯(收率为96％)。 1．3聚合物的制备 乳液聚合分为预乳化和聚合反应两部分。预乳液的制备是先将含氟单体与甲基丙烯酸十二烷基酯按 1：l混合，再加入适量的功能型交联单体A，然后在搅拌的状态下加入复合乳化剂B的水溶液。搅拌 均匀后，用超声细胞粉碎机处理2rain，得单体预乳液。然后将所制得的预乳液投入到100ml带有搅拌 器和冷凝管的三口烧瓶中，开始搅拌，水浴温度为80℃。加入引发剂溶液，聚合反应5小时后，降温， 出料。最终形成固含量约为20％的乳液产品。 均聚物乳液也是按相同的方法制备形成。纯净的聚合物是将乳液用甲醇破乳，所得沉淀物过滤后用 l，1，2．三氯三氟乙烷或丙酮溶解，再向其中加入大量甲醇将聚合物沉淀，反复几次可得到纯净的均聚物 和共聚物。聚合物膜的制备是将上述所得聚合物乳液稀释到固含量1wt％，均匀涂覆在洁净干燥的玻片 上，室温下干燥12h，然后在100C真空干燥箱中干燥12h，最后在120C退火30rain。 1．4测试与表征 润湿性能均聚物膜的静态和动态接触角通过CAM200(KSVCo．，Ltd．)型表面张力仪测得。测试液 u 体为5 L的水和正十六