材料科学基础 第一章2.pptVIP

硅酸盐结构的分类 SiO4四面体可孤立存在或通过共顶点互相联结，形成多重的四面体配位群 按照SiO4四面体在空间的组合，可将硅酸盐分成四类： 岛状 链状 层状 骨架状 硅酸盐结构的分类---岛状 硅酸盐结构的分类---链状 大量SiO4四面体通过共顶连接形成的一维结构，分单链结构和双链结构。 硅酸盐结构的分类---层状 由大量底面在同一平面上的硅氧四面体通过在该平面上共顶连接形成的具有六角对称的二维结构 a)立体图； b)平面投影图 硅酸盐结构的分类---骨架状（网络状） 由硅氧四面体在空间组成的三维网络结构 1.6 共价晶体的结构1.6.1共价晶体的主要特点 共价晶体是由原子之间以共价键结合而成的无限大分子，也叫原子晶体。 处在周期表中间位置的一些具有3，4，5个价电子的元素，电负性差别较小。当这些元素的原子之间或与周期表中位置相近的元素原子形成分子或晶体时，以共价键方式结合。 一般两个相邻原子只能共用一对电子，故一个原子的共价键数，即与它共价结合的原子数最多只能等于8-N，N表示这个原子最外层的电子数。 共价键具有明显的饱和性和方向性，配位数较低 共价晶体具有强度高、硬度高、熔点高、模量大、脆性大等特点，而且结构稳定。 1.6.2 典型共价晶体的结构 典型的共价晶体有金刚石(单质型)、ZnS(AB型)和SiO2(AB2型)三种。 碳可能以三种形式存在：无定型、石墨和金刚石。 (1)碳的结构 简单六方 金刚石结构 碳原子位于FCC结点上，还有4个原子位于四面体间隙， 配位数为4 不是密堆结构 共价键晶体结构---多类似于金刚石型结构，如SiC，Si3N4，纯SiO2高温相 具有金刚石型结构的还有。?—Sn．Si，Ge。 SiC，闪锌矿(ZnS)等晶体结构与金刚石结构也非常相近，只是在SiC晶体中硅原子取代了复杂立方晶体结构中位于四面体间隙中的碳 原子，即一半原碳原子占据位置被Si原子取代； 而在闪锌矿(ZnS)中，S离子取代了fcc结点位置的碳原子，Zn离子则取代了4个四面体间隙中的碳原子而已。 (2)SiC结构示意图 AB型共价晶体的结构主要是立方ZnS型和六方ZnS型两种，配位数都是4：4， 立方ZnS和六方ZnS晶体中的化学键是具有极性的共价键，二者都是共价晶体。 AgI、铜的卤化物、金刚砂(SiC)等也都是具有ZnS型结构的共价晶体。 (3) SiO2结构 白硅石(SiO2)是典型的AB2型共价键晶体。 在晶体中，Si原子与金刚石中碳原子的排列方式相同， 在每两个相邻的Si原子中间有一个氧原子。 硅的配位数为4，O的配位数为2。 间隙化合物 如果两种组元原子半径相差较小， γX/γM0.59，一般形成复杂结构的间隙化合物， 结构复杂，种类较多 如Fe3C, Cr23C6, Cr7C3 Fe3C的结构 Fe构成近似密堆结构 C位于八面体间隙中 Fe:C原子比=3:1 M23C6结构 晶胞包括8个小立方体，顶点上交替分布十四面体和简单立方体 M位于十四面体的顶角、中心和简单立方体的顶角。 C位于大立方体棱边上十四面体与小立方体之间。 TCP相 利用不同直径原子的适当组合，构成的空间利用率和配位数都很高的结构 间隙以四面体间隙为主 一般为层状结构，较小尺寸原子构成密排层，大原子构成次密排层，大原子位于密排层的间隙中心。 大原子配位数可以达到14、15、16，小原子配位数为12。 典型的TCP相有σ相，Laves相，x相和μ相。 Laves相举例 ?相 四、超结构 溶剂及溶质组元分别占据一定位置,如Cu3Au，Cu位于面心位置，Au位于顶角位置。 不同于组元、新的晶体结构 因X射线谱出现多余的线条而得名， 特异性能：电阻低，硬度高 （?长程有序固溶体） Cu3Au型和CuAuI型 CuPt型和CuZn型 Fe3Al型和Mg3Cd型 陶瓷材料的结构 陶瓷组织都由（结）晶相、玻璃相、气相组成。 晶相是陶瓷的基本组成。 例如以硅酸盐矿物为原料的陶瓷为硅酸盐结构晶相。特种陶瓷的晶相是以离子键为主的金属氧化物晶体(如MgO、A12O3)和以共价键为主的非氧化物晶体(如BN、SiC)。 玻璃相是陶瓷烧结时，冷却凝固后仍为非晶态结构的部分。它分布在晶相之间，起粘结晶体、填充气孔空隙和抑制晶粒长大的作用。 气相即陶瓷中残留气体形成的气孔。 1.5 离子晶体的结构（1）离子晶体的特点 离子晶体是由正负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的。 结合键：以离子键为主，可含有一定比例的共价键。 成分：确定，可用分子式表示。 结构与同类分子式的