热学 第三章 输运现象与分子动理学理论的非平衡态理论1..pptVIP

而 代入黏滞力矩式 从中解得： 例2. P156习题3.3.1 设一空心球的内半径为r1，温度为T1,外半径为r2，温度为T2，球内热传导的速率Q恒定。则当空心球的热导率为κ时，内外表面的温度差是多少？ 解：在内外半径中取一薄球壳层，按傅里叶定律， 两边积分： 得 例3.3：两个体积都为V的容器用长为L、横截面积A很小（LA《V）的水平管道连通，开始时左边容器中盛有分压强为p0的CO和分压强为p - p0的N2组成的混合气体，右边容器中盛有压强为p的纯N2气体，如图所示.设CO向N2中扩散及N2向CO中扩散的扩散系数都为D，试求出左边容器中CO的分压强随时间变化的函数关系. 解:设左右两容器中CO的分子数密度分别为nL和nR,则两容器间CO的分子数密度梯度为 由菲克扩散定律可得,从左边容器流向右边容器的CO的分子流量为 因nL=NL/V,则由上式可得 下页 因为分子数守恒,nL+nR=n0,n0为原来左边容器中CO的分子数密度.于是 考虑t=0时nL=n0的初始条件,解该微分方程得 下页 代入理想气体压强公式p=nkT,则得 所以左边容器中CO的分压强随时间变化的函数关系为 显然,t→∞时, CO在左右两容器中等量均匀分布,压强都是p0/2. §3.6 气体分子平均自由程 分子间的无规则碰撞在气体由非平衡态过渡到 平衡态的过程中起着关键作用。为此先介绍分子简化模型中的平均自由程和平均碰撞频率的概念。 前面曾经介绍过分子力与分子互作用势能的概念，并且用分子间的相互作用解释过分子间的“弹性碰撞”，指出在对心碰撞过程中两分子质心间平均最短距离称为分子碰撞有效直径d。 实际上两分子作对心碰撞的概率非常小，大量发生的是非对心碰撞。但因分子间的“碰撞”实际上并不“直接接触”，所以分子碰撞有效直径d可看作相同。 在研究分子碰撞规律时，可把气体分子看作无吸引力的有效直径为d 的刚球。 §3.6.1 碰撞(散射)截面 定义:入射时的轨迹线与离开时的轨迹线间的交角为偏折角. 偏折角随B分子与O点间垂直距离b的增大而减小. 下页 设想一束分子B平行射向另一静止分子A. 当b增大到偏折角为零时的数值为分子有效直径d. 1. 分子有效直径 当b≤d 时分子束发生偏折，说明相对运动的分子间有相互作用，或者说它们之间发生了“碰撞”. 当bd 时分子束不发生偏折，说明相对运动的分子间没有相互作用； ? = ?d2 由于平行射线束可分布于O的四周，可以O为圆心“截”出一半径为d的垂直于平行射线束的圆.所有射向圆区域内的分子都会发生偏折，因而都会被A分子散射. 对于有效直径为d1、d2的两刚球分子： 2. 分子碰撞(散射)截面 分子碰撞 (散射)截面 以d为半径的截面积为? 分子A的运动轨迹为一折线.以A的中心运动轨迹（图中虚线）为轴线，以分子有效直径d为半径，作一曲折圆柱体。凡中心在此圆柱体内的分子都会与A相碰。 跟踪分子A，看其在一段时间? t 内与多少分子相碰。假设：其他分子静止不动，只有分子A在它们之间以平均相对速率 运动 平均碰撞频率 一个分子在单位时间内所受到的平均碰撞次数。 §3.6.2 分子间平均碰撞频率 A ? 圆柱体的截面积为? = ?d2 在? t 内，A所走过的路程为 ， 相应圆柱体的体积为 ， 设气体分子数密度为n。则中心在此圆柱体内的分子总数，亦即在?t时间内与A相碰的分子数为 平均碰撞频率为 处于平衡态的化学纯理想气体中分子平均碰撞频率为： 在上面讨论分子碰撞频率时，假定了A分子运动而其它分子静止的模型，试采用相反的假定模型，即假定一个分子静止不动，其它分子相对该分子运动并与之相碰，计算分子的平均碰撞频率. 假定A分子不动，同类的其它分子B相对A运动，相对速度的平均值为 . 显然, 当A与B相碰时, 其中心的距离一定等于它们的有效直径d. 这就是说, 与A相碰的分子B的中心必定落在以A的中心为球心、以d为半径的球面S（为4pd2）上（碰撞截面面积即球面面积S）。 下页 §3.6.3 气体分子间相对运动速率分布 已知气体分子的碰壁数为 那么，单位时间内中心与球面S 相碰的分子数为： 所以单位时间内其它分子与A相碰撞的次数、也即分子的平均碰撞频率为： 该结论与假定A分子运动而其它分子静止的模型的结果完全相同. 下页 §3.6.4 气体分子平均自由程 平均自由程: 平均两次碰撞之间所走过的距离 在标准状态下，多数气体平均自由程 ~10-8m，只有氢气约为10-7m。一般d~10-10m，故? ? ? d。可求得 ~109/秒。(见P132 例题3.8) 每秒钟一个分子竟发