α烷基酮的合成有机化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文仪．烷基酮的合成 硕士学位论文 仪．烷基酮的合成 作 者：马娟 指导教师：李 峰副教授 唐婉莹副教授 南京理工大学 2015年3月 M．D．DissertatioSynthesis M．D．Dissertatio Synthesis of 01--alkylated ketones Ma Juan Supervised by Ass．prof．Li Feng Ass．Pr西Tang Wanying Nanj ing University of ScienceTechnology March，20 1 5 声尸 声尸 明明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本 学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或 公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使 用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文 中作了明确的说明。 研究生签名： 和侈年弓月易日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或 上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并 授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密 论文，按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名： 到拜弓月z；日 ／ 摘要 摘要 颂：卜论文 摘 要 投一烷基酮是～类非常重要的化合物，展现了广泛的生理和药理活性。目前使用最广 泛的合成方法之一是通过相应的酮烯醇化物与卤代烃反应来合成，这种方法使用了毒性 大的卤代烃，并且会产生大量对环境有害的废盐。“氢自动转移反应”的发展，使得用 毒性较小的醇替代卤代烃作为亲电试剂进行烷基化反应得以实现，且反应副产物是水， 原子经济性高，符合绿色化学要求。 第二章探索了使用【(IPr)AuCl]／A90Tf和[Cp宰IrCl2]2／KO‘Bu催化体系，通过串联 的方法，先催化炔水解，进而与醇发生a一烷基化反应来合成a．烷基酮。从合成和环境友 好的角度来说，因为反应原料容易获得，反应原子经济性高，并且串联的方法对化学药 品和能量的消耗小，这个方法很有吸引性。这一研究也为基于“氢自动转移’’(或“借 氢”)过程的串联催化反应的探索提供了便利。 第三章研究了一种带联吡啶酮配体的Cp木Ir配合物催化剂[Cp牛Ir(2，2-bpyO)(H20)]， 对酮与伯醇的以．烷基化反应，它是一种非常高效的催化剂，反应条件很温和(0．1个当 量的Cs2C03，空气氛围下回流，6 h)；此外，对酮与甲醇的仅一甲基化反应，它也表现出 了不错的催化活性。由于该反应条件温和，目的产物收率高，对各种连有不同取代基的 反应底物适用范围广，而且空气中回流进行也使得反应便于操作，所以该反应符合绿色 化学的要求，具有一定的应用价值。 本课题分别从两个不同角度探索了a一烷基酮的合成方法，并且这两种方法都以过渡 金属催化的“氢自动转移反应”为基础，都推动了绿色化学导向有机合成反应的发展。 关键词：仅．烷基化，醇，炔，水解，酮，铱，合成方法 Abstract Abstract 堡主堂垡堡茎 ————————_———————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————一一一一 Abstract a．Alkylated ketones are a very important class of compounds that have a wide range of pharmacological and physiological activities．One of the most widely used synthetic methods Occurs via the reaction of the corresponding ketone enolate species with an alkyl halide． However,these procedures suffer from the toxicity of alkyl halides and the generation of a