超声制备掺钡纳米氧化镁及其负载钌基氨合成催化剂的研究工业催化专业论文.docxVIP

浙江工业大学硕士学位论文超声制备掺钡纳米氧化镁及其负载钌基 浙江工业大学硕士学位论文 超声制备掺钡纳米氧化镁及其负载钌基 氨合成催化剂的研究 摘要 运用超声技术制备具有高比表面积、化学性质稳定的掺钡纳米氧 化镁，并以其为载体、Ru3(CO)12为钌的前驱体，用浸渍法制备了一系 列的钌基氨合成催化剂，进而运用场发射扫描电镜、透射电镜、X射 线衍射和N2物理吸附等表征手段，考察了掺钡纳米氧化镁负载的钌基 催化剂表面形貌、物相及其表面织构，并在10 MPa，10000 h一和400～450 ℃条件下进行了钌基催化剂的氨合成活性评价。主要研究内容和结果 如下： 1、考察了超声作用对掺钡纳米氧化镁表面形态的影响。与常规制 备的掺钡氧化镁相比，施以超声作用后，掺钡纳米氧化镁具有更大的 比表面积和孔容，粒径变小，孔道变得较为均匀，颗粒团聚现象也大 大降低。且Ba在MgO中分散更加均匀，从而极大地增强了Ba的促进 作用，适宜作钌基催化剂的载体。另外，随着氢氧化镁焙烧时间的延 长、焙烧温度的升高，纳米氧化镁的粒径会随之增大。 2、以RuCl33H20为原料在常压下，通入一氧化碳，合成了十二羰 基三钌，即Ru3(C0)12，其摩尔收率为80-85％，产品具有较高的纯度。 利用X射线衍射、FE．SEM、红外光谱和能谱等手段表征TRu3(C0)12， 其表面形貌呈不规则的菱形。 3、较为系统地研究了超声作用时间、超声功率和超声频率对掺钡 摘要纳米MgO负载钌基氨合成催化剂的表面形貌、物相结构及其活性的影 摘要 纳米MgO负载钌基氨合成催化剂的表面形貌、物相结构及其活性的影 响。当超声条件为25kHz、30min和360W时，所制备的Ru／Ba．MgO 催化剂活性最高。 4、在超声条件为25kHz、30min和360W时，考察了还原条件对钌 基催化剂的氨合成活性有着较大的影响。在还原过程中，若有02存在， 会大大降低Ru／Ba-MgO催化剂的活性，所以还原时以真空条件为佳。 5、考察了碱土金属钡掺杂量和添加第二助剂钾对Ru／Ba．MgO催化 剂活性的影响。研究表明，在Ru／Ba．MgO催化剂中， Mg：Ba=l：O．2~0．25(mole ratio)为佳，且不宜添加钾助剂。 6、钌的负载量对Ru／Ba-MgO催化剂活性的影响。研究表明，当钌 的负载量过低时，钌的分散较好，但由于活性中心太少，催化剂活性 不高：而当钌负载量过高时，钌粒子有聚集现象，粒径随之增大，分 散度不高，影响了Ru／Ba．MgO催化剂活性的进一步提高。因此，实验 中钌的负载量以2 wt％时比较适宜。 关键词：超声技术，掺钡纳米氧化镁，Ru3(co)12，钌基催化剂， 氨合成 DAB D AB STRACT Ba doped nano-magnesia，having higher surface area and steady character,was prepared by the chemical CO—precipitation method using ultrasonic technology．Using the ultrasonic treatment of Ba-doped nano-magnesia as the supports，Ru3(CO)1 2 as the Ru precursor，a series of barium—promoted magnesia supported ruthenium catalysts for ammonia synthesis were prepared by the impregnation method．The Ru catalysts of its surface，matter posture，and texture were characterized by FE-SEM，TEM，X-ray diffraction and N2 physical—adsorption．And the activity of ruthenium catalysts for ammonia synthesis was evaluated under the conditions of 1 0000 h～，1 0．0 MPa and 400,--450℃．The main contents and results are as follows： 1．The effect of ultrasonic treatment on doped Ba nano—magnesia was studied．Compared with traditional preparation，it was found that the Ba doped nano—