二碘化钐引发的分子内酮和亚胺偶联反应及合成β羟基α氨基酸衍生物有机化学专业论文.docxVIP

复 旦 复 旦 大 学 硕 士 论 文 摘 要 具 有 光 学 活 性 的 手 性 邻 氨 基 醇 是 有 机 合 成 中 最 重 要 的 手 性 砌 块 之 一 ，不 仅 广 泛 的 存 在 于 具 有 特 殊 生 理 活 性 的 天 然 产 物 和 药 物 活 性 分 子 中 ，而 且 在 很 多 不 对 称 反 应 中用 作 催 化 剂 或 者 手 性 配 体 。本 文 深 入 地 研 究 了二 碘 化 衫 引 发 的 分 子 内 酮 与 叔 丁 基 亚 磺 酞 亚 胺 不 对 称 还 原 偶 联 反 应 ; 以醛 和 叔 丁 基 亚 磺 酞 亚 胺 的 不 对 称 还 原 偶 联 生 成 的 反 式 邻 氨 基 醇 为 原 料 ，合 成 了 能 够 用 于 制 备 多 种 具 有 生 理 活 性 的 天 然 产 物 或 者 药 物 分 子 的共 同 中 间 体 手 性 嗯 哇 琳 类 化 合 物 。 全 文 分 为 以下 两 部 分 : 一 、 二 碘 化 衫 引 发 的 分 子 内酮 与 叔 丁 基 亚 磺 酞 亚 胺 不 对 称 还 原 偶 联 反 应 以 高 产 率 和 高 立 体 选 择 性 得 到 一 系 列 环 状 的 反 式 邻 氨 基 醇 类 化 合 物 。芳 基 酮 和 烷 基 酮 均 可 得 到 预 期 产 物 ; 环 的 大 小 包 括 五 元 环 和 六 元 环 ，环 上 可 带 有 杂 原 子 。可 能 的 反 应 机 理 是 通 过 自 由基 过 程 而 不 是 阴 离 子 过 程 。产 物 经 过 脱 除 叔 丁 基 亚 磺 酞 基 后 与 卤 代 烷 进 行 烷 基 化 反 应 即 可 得 到 用 于 催 化 二 乙 基 锌 对 醛 不 对 称 加 成 反 应 的 催 化 剂 。 二 、 二 碘 化 衫 作 用 下 醛 和 叔 丁 基 亚 磺 酞 亚 胺 不 对 称 还 原 偶 联 反 应 生 成 的 反 式 邻 氨 基 醇 作 为 起 始 原 料 ，以较 短 的 路 线 和 较 高 的 总 收 率 (42 % )制 备 了 可 用 于 不 对 称 合 成 具 有 抗 肿 瘤 活 性 的 海 洋 天 然 产 物 safino sp oram ide A 及 其 类 似 物 的 共 同 关 键 中 间 体 (4R，5习一5一异 丙 基 一2 一(4 一甲氧 基 苯 基 升嚷 哩 琳 一4 一梭 酸 甲 酷 。 利 用 轻 基 构 型 翻 转 反 应 ，可 以制 备 手 性 邻 氨 基 醇 的 全 部 四 种 异 构 体 ，理 论 上 就 可 以 拿 到 所 有 四 种 构 型 的 嗯 哇 琳 化 合 物 。 关 键 词 : 二 碘 化 衫 、 叔 丁 基 亚 磺 酞 亚 胺 、 不 对 称 、 邻 氨 基 醇 、 嗯 哇 琳 中 图 分 类 号 : 0 62 复 旦 复 旦 大 学 硕 士 论 文 A b s t r a C t OP tically aetiv e v iein al am in o alco h o l m o iety 15 o n e o f th e m o st im P o rtant st rU e t Ur e s in th e o r g a n ic sy n ih e sis . It 15 e o m P o n e n t n o t o n ly in a v a st g r o u P o f n a ttira lly o e eu tri n g m o lee u le s 丽 th sP e eia l P h y sio lo g ie a l a etiv ity a s w e ll a s a k e y P h ~ ac o P h o re u se d in th eraP e utic a l ag en ts，b ut a lso in a v ari ety o f e ata ly sts an d ch iral lig an d s em P lo y ed in stereo sle ctiv e c ata lytie rea ctio n s. w 七h av e m a d e in 一d eP th st u d y in S m IZ一P r o m o te d in tr a xn o le e u la r a sy m m e tr ie P in a c o l一ty P e k e to n e 一 t er 卜b u t a n e su l