《药物的鉴别试验》word版.doc

第4章 药物的鉴别 学习目标 1.掌握鉴别试验的项目、原理，及物理常数的测定； 2.熟悉药物鉴别的意义、一般鉴别试验的方法、试验的条件和结果判断； 3.了解专属性鉴别试验的原理、鉴别试验的灵敏度和专属性对试验的意义。 药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，用规定的方法判断药物的真伪。主要用以证实鉴别对象是否为标签所示的药物，不能鉴别未知药物。 第1节 鉴别试验的项目 对于鉴别项下规定的实验方法，仅适用于鉴别药物的真伪，对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数等进行确认。 一、性状 药物的性状主要反映药物特有的物理性质，如外观、臭、味、溶解度及其物理常数等。 1.外观 是指药品的外表感观和色泽，包括药品的聚集状态、晶形、色泽、以及臭味等特征，在一定程度上可以反映药物的内在质量。 如链霉素片的性状描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣后，显白色至微带黄绿色”。 2.溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。《中国药典》 采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。 3.物理常数 物理常数是评价药品的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意 义，也反映了该药品的纯度。《中国药典》收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘傎、吸收系数等。 案例 案例 苯甲酸的性状 本品为白色有丝光的鳞片或针状结晶或结晶性粉末；质轻；无臭或微臭；在热空气中微有挥发性；水溶液显酸性反应。 本品在乙醇、氯仿或乙醚中易溶，在沸水中溶解，在水中微溶。 熔点 本品的熔点（附录Ⅳ C）为121℃～124.5℃ 二、一般鉴别试验 一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪。一般鉴别试验只能证实某一类药物，而不能证实为哪一种药物，需进行专属鉴别试验，方可确认。 《中国药典》附录项下的一般鉴别试验包括的项目有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、铵盐、镁盐、钙盐、钡盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 案例 案例 芳香第一胺的鉴别 鉴别方法：取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L的亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性-萘酚试液数滴，视供试品不同，生成橙黄色到猩红色沉淀。 丙二酰脲的鉴别 (1) 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。 (2) 取供试品约50mg，加吡啶溶液(1→10)5ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml， 即显紫色或生成紫色沉淀。 三、专属鉴别试验 专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，是根据药物间化学结构的差异及其理化性质的不同，选用某种药物特有的灵敏定性反应来鉴别药物的真伪。如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区别在于5，5-位取代基和2-位取代基的不同：苯巴比妥含有苯环、司可巴比妥含有双键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。 综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的理化性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物；而专属鉴别试验是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各种药物，达到全面确认药物真伪的目的。 第2节 鉴别方法 药物的鉴别方法要求专属性强、重现性好、灵敏度高、操作快速简便等。常用的鉴别方法有化学法、物理常数测定法、色谱法、光谱法和生物学法。 一、化学鉴别法 化学鉴别法是指供试品与规定的试剂发生化学反应，通过观察反应现象（如颜色、沉淀、产生气体、荧光等）或测定生成物的熔点，对药物进行的定性分析。该法必须具有反应迅速、现象明显的特点，而反应是否完全不是主要的。 1.呈色法 指供试品溶液中加入适当的试剂，在一定条件下生成易于观察的有色产物。例如：三氯化铁反应是鉴别含有酚羟基的或水解后能产生酚羟基的药物；重氮化-偶合反应是含芳香第一胺或潜在的芳香第一胺的药物所具有的反应。 2.沉淀法 系指供试品溶液中加入适当的试