核磁共振波谱实验报告记录-实验人王壮 合作实验.docxVIP

核磁共振波谱实验 实验人：王壮 同组实验：刘向宇、罗辉、曾知行 实验时间：2016.5.16 一、 实验目的 1. 掌握核磁共振波谱法测定化合物的结构。 2. 掌握核磁共振波谱仪的使用方法。 3. 掌握核磁共振波谱图的解析方法。 二、实验原理 1、核磁共振的原理 核磁共振现象来源于原子核的自旋角动量在外加磁场作用下的进动。根据量子力学原理，原子核与电子一样，也具有自旋角动量，其自旋角动量的具体数值由原子核的自旋量子数决定，实验结果显示，不同类型的原子核自旋量子数也不同： 质量数和质子数均为偶数的原子核，自旋量子数，如，。 质量数为奇数的原子核，自旋量子数为半整数，如，，。 质量数为偶数，质子数为奇数的原子核，自旋量子数为整数，如，。 原则上，只要自旋量子数的原子核都可以得到NMR信号。但目前有实用价值的仅限于、、、及等核磁共振信号，其中氢谱和碳谱应用最广。 的原子核作自旋运动时产生磁矩，在外磁场中有有个不同的空间取向，分别对应于个能级，也就是说核磁矩在外磁场当中的能量也是量子化的，这些能级的能量为 根据选择定则，能级之间的跃迁只能发生在的能级之间，此时 跃迁的能量变化为 当射频辐射的能量,就发生共振跃迁，这就是裸核在磁场中的行为。 实际上，核外有电子绕核运动，电子的屏蔽作用抵消一部分外加磁场。原子核实际感受到的磁场强度为，核磁共振的条件为 式中，为屏蔽常数。 由于屏蔽作用，原子的共振频率与裸核的共振频率不同，即发生了位移，称为化学位移。化学位移用表示。若选择某一标准物质，将它的化学位移定为零，则其它化合物的化学位移都可以与这一标准物质相比较，表示为 式中， 为试样中被测定磁核的共振频率；为标准物中磁核的共振频率。 为无量纲常数，是一个与磁场强度无关的数值。常选用的标准物质是四甲基硅烷(TMS)，在氢谱和碳谱中，把它的化学位移定为零，在图谱的右端。大多数有机化合物核磁吸收信号在谱图上都位于它的左边。 磁性核之间的相互作用使共振峰分裂成多重线，这一现象称为自旋-自旋偶合。偶和强度用多重谱线的间隔(以Hz为单位)表示。多重谱线的数目为， 式中，为被讨论的核相邻的磁性核的数目；为相邻磁性核的核自旋量子数。对于质子来说，因为，所以谱线数目等于，多重线内各峰的强度可根据简单的统计方法求出，与二项展开式的系数成比例。也就是说，一个邻近质子使被讨论核的共振峰分裂成双线（1：1），两个邻近质子产生三重线（1：2：1）， 三个邻近质子产生四重线（1：3：3：1）等。例如，的核磁共振谱图中看到处的\峰是三重峰，在处的峰是四重峰，其原因是分子中存在两种质子，即甲基上的质子()和亚甲基上的质子()，甲基上的质子、除了受外磁场作用外，还受到相邻碳原子上质子的影响。 三、 仪器与试剂 仪器：Thermo PICOSPIN 80 核磁共振波谱仪，注射器 试剂：未知试样，去离子水。 四、 实验步骤 1. 打开仪器以及电脑； 2. 在电脑上打开IP地址：192.168.42.31 3. 先用蒸馏水做核磁共振氢谱图，获得稳定的峰之后，同样品进行测试； 4. 用未知样品测试三次，直到获得峰没有杂峰的影响； 5. 分析谱图。 五、 实验结果 图1.样品核磁共振谱图 从图像可知共有3个峰表示样品中有3中化学环境不同的氢，化学位移大致为、、。峰面积之比为，初步判断所测样品为乙酸乙酯，其结构如下 (1)处的氢没有邻氢，所以不裂分，在图上为第二个峰，（2）处的氢所连的碳上连有氧原子，由于氧的电负性大，导致（2）处的氢化学位移较大，并且（3）处的氢对（2）氢有偶合作用，使其裂分为四重峰，在核磁共振谱图上第一个峰是（2）氢产生的型号。（3）氢被（2）氢裂分为三重峰，谱图上为第三组峰。这也验证了，所测的位置样品为乙酸乙酯。 六、 注意事项 使用过程中，应防止液体的外泄等，以免造成仪器不能正常工作，发生停机事故，损害仪器。 七、 思考题 1. NMR中化学位移是否随外加磁场改变而改变，为什么？ 答：化学位移是依赖于磁场强度的。为了使化学位移不依赖于磁场强度，通常用来表示： 2. 核磁共振波谱图的峰高是否能作为质子比的可靠量度？积分高度和结构有什么关系？ 答：不能。峰的高度代表了不同环境的氢对辐射的吸收的强度。在（n+1）规则下，当n=1时，各峰比例为1:1；当n=2时，为1:2:1等等，符合二项式展开系数比。