第5章酸碱平衡（1）.pptVIP

第五章 酸碱滴定法Acid-Base Titrimetry 1 酸碱平衡 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 2 酸碱反应类型及平衡常数 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH- 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 一元弱酸的分布图分析 二元酸的分布分数图 例2：计算pH=5.00时, 0.10mol·L－1草酸溶液中C2O42－的浓度。 请计算0.10mol/LNaF 溶液和0.10mol/LNH4Cl 溶液的pH各等于多少? 例1：计算0.10mol.L-1HF和0.20mol.L-1HAc混合溶液的pH. Ka(HF)=6.6×10-4,Ka(HAc)=1.8×10-5 例2：计算1.0×10-4 mol·L-1的 H3BO3 溶液的 pH。已知 pKa= 9.24 pH = 6.59 pH = 6.62 两种计算相对误差约为－8% 解： cKa =1.0× 10-4×10-9.24 = 5.8×10-14 ＜ 10Kw 水解离产生的[H+]项不能忽略。 c/ Ka = 1.0×10-4/10-9.24 = 105.24 100 如按最简式计算，则 例3：求 0.12 mol·L-1 一氯乙酸溶液的 pH，已知pKa=2.86。 pH = 1.92 解： cKa = 0.12 ×10-2.86 10K w 水解离的 [H+] 项可忽略。 又 c / Ka = 0.12 / 10-2.86 = 87＜100 1 解：F-看作一元弱碱 同理NH4+看作一元弱酸来处理。 cKb = 0.10 ×10-10.82 10K w 水解离的 [H+] 项可忽略。 又 c / Kb = 0.10 / 10-10.82 = 109.82〉100 pOH=5.91 pH=8.09 多元酸（碱）溶液 多元酸的离解是分步进行的，其体系是一个复杂 的酸碱平衡体系。若严格处理，在数学上比较麻烦。 但借助计算机处理是非常容易的。所以首先讨论二 元弱酸，然后讨论三元酸。 1.二元弱酸H2B溶液 [H+] ＝ [HB－] + 2[B2-]+[OH-] 根据平衡条件关系，得到质子条件： 根据分布分数： 带入上式，得 整理可得一元四次方程： 二元弱酸溶液中H+浓度计算的精确公式 近似处理： 此时，按一元弱酸处理，平衡浓度：[H2B] = c - [H+], 带入上式： 忽略 忽略 [H+]计算的近似公式 此时，[H2B]≈c - [H+]≈ c ~~二元弱酸的最简式 在此条件下， 例1：已知室温下H2CO3的饱和水溶液浓度约为0.040 mol·L-1，试求该溶液的pH。 解：查表得pKa1= 6.38，pKa2 = 10.25。由于Ka1 Ka2，可按一元酸计算。 又由于 cKa1 = 0.040×10-6.38 10Kw c/Ka1 = 0.040/10-6.38 =