聚合物表面与界面 (4).ppt

导电高分子是由具有共轭π键的高分子经化学或电化学“掺杂”使其由绝缘体转变为导体的一类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高分子共混而制成的导电塑料。 通常导电高分子的结构特征是由有高分子链结构和与链非键合的一价阴离子或阳离子共同组成。即在导电高分子结构中，除了具有高分子链外，还含有由“掺杂”而引入的一价对阴离子（p型掺杂）或对阳离子（n型掺杂）。 掺杂是指在共轭结构高分子上发生的电荷转移或氧化还原反应。因为共轭结构高分子的π电子有较高的离域程度。 导电高分子具有掺杂/脱掺杂过程完全可逆的特性 按照采用原材料的不同和制备方法的差异，可将导电高分子分成结构型（本征型）导电复合材料，表面处理型导电复合材料和复合型导电复合材料。 结构型导电复合材料 刚度大，难熔、难溶，成型困难，掺杂剂毒性大，导电稳定性差，成本高，实用价值有限 表面处理型导电复合材料 表面有一层导电物质，容易磨损，且所涂金属易氧化，导电效果不能长久 复合型导电复合材料 以高分子材料为基体，加入各种导电物质，经分散、层积、复合等方式处理后具有导电功能的多项复合体系，这种材料既有导电功能，有具有高分子复合材料的优良性能，能大范围内根据使用需要调节电学和力学性能，且成本较低，，因而获得广泛应用 导电高分子的表面与界面性能 举例（聚苯胺） 聚苯胺（PAn）是研究较多的、最具应用前景的导电聚合物。聚苯胺原料价廉、合成容易、稳定性好。本征态PAn呈绝缘性，当用质子酸对PAn掺杂后，可实现从绝缘体到导体的转变。 有机大分子磺酸熔点和沸点较高，环境稳定性好，它既含有非极性基团又含有极性基团，使掺杂态PAn不仅电导率较高，在溶剂中的溶解性也得到改善。其中十二烷基苯磺酸（DBSA）研究较多。 PAn与DBSA掺杂过程一般采用辅助溶剂，但由此引起体系结合程度低，掺杂效率低，溶剂需后处理等问题，因而有研究者提出水—油二相乳液法，DBSA为乳化剂和掺杂剂，室温下直接合成掺杂态的聚苯胺。 张超灿等采用乳液聚合法，同步掺杂有机酸DBSA，以聚乙烯醇PVA为基体，制备了导电聚苯胺/聚乙烯醇复合乳液，复合乳液成膜后，聚苯胺含量超过20%后，电导率趋向稳定。 导电膜 胡明等将已经化学聚合形成的导电聚吡咯膜为阳极再进行电化学聚合后，其电导率数值增大。电导率为1 S/cm的聚吡咯膜再经化学聚合后电导率达到10 S/cm以上。 透明导电膜——同时拥有透明性和导电性 主要以金属、无机氧化物和导电高分子作为导电材料，通过化学和物理沉积及微粒分散等技术，分散、沉积、涂覆在透明玻璃或聚合物基体上制得。 无机透明导电膜氧化铟锡（ITO） 迄今为止导电高分子仍未实用化 导电高分子在空气中不稳定，导电性随时间明显衰减；导电高分子的加工性往往不够好，限制了它们的应用。 导电高分子的合成存在着选择性差、收率低、反应条件苛刻、催化剂后处理困难以及聚合物不溶不熔等问题。 4.2 光敏高分子材料 光致变色化合物或光致变色体：在光作用下能可逆的发生颜色变化的化合物 界面光聚合的主要意义在于分子构筑并以此在分子水平上研究物理化学现象。 界面定向聚合膜主要用于研究固态光化学、光物理过程以及细胞膜内的生理现象，如分子识别、蛋白质功能与膜组分之间的的相互作用。 气液界面和LB膜是研究光诱导电子转移反应的很好媒介，在这种环境中，可以有不同的方法来控制给体和受体的反应条件： 1.直接研究共价连接的电子给体—受体分子的单分子膜； 2.电子给体和受体可以在不同的机制中形成混合膜，通过表面压来控制给体和受体分子之间的距离； 3.给体或受体在亚相是受体或给体的表面铺展成膜，两者通过静电作用形成给体—受体对，或通过疏水或静电作用而被制成自组装膜。 总之，界面环境能增强、控制或限制这一类反应的活性，同时，这些界面光致电子转移过程对膜的物理特性产生作用。 在溶液中，电子给体和受体分子须通过扩散接近到一定的程度，电子转移才能发生，但在单分子膜基质中，分子的扩散被限制住，因而可以很方便的通过控制给体和受体的距离来研究光致电子转移的效率。 在隧道电子转移过程中，其转移速率随着给体和受体之间的距离增加而呈指数衰减，它们之间的距离可以通过不同长度的碳链来控制。 光敏高分子材料：在光的作用下能够表现出特殊性能的聚合物，如高分子光敏剂、光致变色高分子、光导电高分子、光导高分子、高分子光稳定剂和高分子电子器件等。 杂多酸为一类多核配合物，可