第四章液相传质程与浓差极化.ppt

第四章 液相传质过程与浓差 极化 4.1 极化曲线 4.1.1 极化的原因 4.1.1 极化的原因 4.1.1 极化的原因 4.1.1 极化的原因 4.1.2 极化曲线的测量 4.1.2 极化曲线的测量 4.1.2 极化曲线的测量 4.1.2 极化曲线的测量 4.1.2 极化曲线的测量 4.1.2 极化曲线的测量 4.2 液相传质方式与基本方程 4.2.1 液相传质的三种方式 4.2.1 液相传质的三种方式 4.2.1 液相传质的三种方式 4.2.1 液相传质的三种方式 4.2.1 液相传质的三种方式 4.2.2 三种液相传质的比较 4.2.2 三种液相传质的比较 （2） 传质物质性质 电迁移 带电离子 与溶剂 之间存 在相对 扩散 离子、分子、其它形式微粒 运动 对流 溶质与溶剂，二者一起运动 4.2.2 三种液相传质的比较 4.2.2 三种液相传质的比较 4.2.3 液相传质的基本方程 4.2.3 液相传质的基本方程 4.2.3 液相传质的基本方程 4.3 平面电极上的稳态扩散传质过程 4.3.1 稳态扩散过程与非稳态扩散过程 4.3.1 稳态扩散过程与非稳态扩散过程 4.3.1 稳态扩散过程与非稳态扩散过程 4.3.2 理想情况下的稳态传质过程 4.3.2 理想情况下的稳态传质过程 4.3.2 理想情况下的稳态传质过程 4.3.3 实际情况下的稳态扩散 4.3.3 实际情况下的稳态扩散 4.3.3 实际情况下的稳态扩散 4.4.1 浓差极化动力学方程4.4.2 浓差极化的特点 4.4.1 浓差极化动力学方程 4.4 浓差极化动力学方程 由于扩散传质步骤为速度控制步骤，因此可以认为电子转移步骤进行的很快，当电流通过时，其平衡状态基本未遭破坏，其电极电位仍能用“能斯特方程”表示。 4.4.1 浓差极化动力学方程 4.4.1 浓差极化动力学方程 上述两式给出了极化电流密度I与电极电位?（极化电位）的数学关系，实际上就是极化曲线方程。 4.4.1 浓差极化动力学方程 4.4.1 浓差极化动力学方程 （2）反应开始前R不存在，且产物R可溶时 有电流 流过时， a) 反应产物的生成速度与反应离子的消耗速度均可以表示为：I∕nF; b) 产物的扩散流失速度为： c) 稳态扩散时，由于各点浓度恒定，因此，生成R的速度与其扩散流失速度相等。 4.4.1 浓差极化动力学方程 假设产物向溶液中扩散，则有： 反应前 CR0=0 ,所以： 根据前面极限扩散电流公式有 所以： 根据前面稳态 扩散的公式： 4.4.1 浓差极化动力学方程 当I=0.5Id时，对应的电极电位为“半波电位?1∕2”，显然 所以极化曲线方程为： 4.4.1 浓差极化动力学方程 4.4.1 浓差极化动力学方程 （3）反应开始前O和R均存在，且都可溶 4.4.1 浓差极化动力学方程 4.4.2 浓差极化的特点 （1）动力学公式为： 以?对lg(1-I/Id)或lg[(Id-I)/I]作图，可得一条直线，其斜率值为2.3RT/nF，可求出参加反应的电子数n。 4.4.2 浓差极化的特点 (2) 当电极极化到一定程度时，会出现不随电位变化的极限扩散电流，极化曲线上出现平台。 (3) I和Id与扩散层厚度成反比，所以可以通过加强搅拌使I和Id增加。 (4) 当I=0.5Id 时?= ? 1/2，此半波电位在一定条件下可视为常数。 (5) 反应活化能低，反应速度的温度系数较小，Id的温度系数在2%/K以内。 根据以上特点就可以判断电极过程是否受浓差极化过程控制。 例题： 电极反应，O + e- → R，假设反应产物不溶，电极 反应速度受液相扩散步骤控制。已知Co0=1 mol /L, Do= 10-5 cm2/s, 测得?- ?平 = -58 mV (20 oC) 。 求 （1）?有效 （2）稳态扩散电流密度I （3）反应物的表面浓度COS 例题 解： 本 章 小 结 1、 极化的原因：浓差极化与活化极化； 2、 极化曲线的测量方法； 3、 液相传质的三种方式：对流、电迁移、