典型压力容器用钢在湿硫化氢环境中的应力腐蚀开裂研究化工过程机械专业论文.docxVIP

浙江大学博士学位论文摘 浙江大学博士学位论文 摘 要 压力容器在湿硫化氢环境中的应力腐蚀开裂(SSCC)是一种发生频率较 高，后果较为严重的破坏现象，特别是近年来随着我国原油深度开采和中东进 口原油数量的增加，石油炼制业原料油中硫元素含量越来越高，使得湿硫化氢 环境引起的应力腐蚀问题日益突出。国内外许多学者对硫化氢环境中的应力腐 蚀问题已迸行了大量研究工作，取得了一定的研究成果，但由于应力腐蚀影响 因素众多，各种试验技术和对应力腐蚀机理的认识均带有一定的局限性，所以 还存在许多问题值得深入研究和探讨。 本文选择了三种比较典型的压力容器用钢：低合金钢16MnR、低碳钢209 和奥氏体不锈钢316L作为研究对象，采用慢应变速率拉伸腐蚀试验和恒位移 预裂纹断裂力学试验方法，研究了这几种钢材的在湿硫化氢环境中的应力腐蚀 敏感性。在环境因素中，主要考虑了H2s浓度、cI。浓度、温度和PH值等介 质参数单独或交互作用对应力腐蚀敏感性的影响。试验方案设计采用了均匀设 计方法，将试验介质参数在各自取值范围内进行均匀散布组合，确定试验条件。 材料因素方面主要分析了三种不同种类的钢以及同一钢种母材和焊缝的应力 腐蚀敏感性的差异。通过试验数据的逐步回归分析，进一步揭示试验介质参数 对应力腐蚀敏感性指数影响的显著性。在试验研究基础上，从微观角度提出了 压力容器用钢在湿硫化氢环境中应力腐蚀的理论模型。综合上述试验和理论研 究工作，本文得出下列几条主要结论： 1．16MnR钢慢应变速率拉伸腐蚀试验(SSRT)和应力腐蚀敏感性指数F(A) 的回归分析表明，在湿硫化氢环境中，H2S浓度(x1)对16MnR应力腐蚀 敏感性指数F(A)影响最为显著，其次是PH值(X4)，cr浓度(x2)与F (A)之间没有显著的相关关系，温度(x3)和H2s浓度(x1)将对F(A) 产生交互作用。随着H2s浓度的升高，16MnR应力腐蚀敏感性指数增大。 表示16MnR母材应力腐蚀敏感性指数F(A)与试验介质参数之间关系的 交互型数学模型为： ，(爿)=一14．5048+3．01×10-2工l+7．99x4—2。51×101工?+5，o×10一X，石， 摘 摘 要 2．比较16MnR母材和焊缝的慢应变速率拉伸腐蚀试验结果发现，16MnR焊 缝的应力腐蚀敏感性高于母材。其主要原因是：焊缝的强度和硬度高于母 材；焊缝的金相组织均匀程度比母材差，且晶粒比较粗大；同时焊缝区域 的存在的较高焊接残余应力也会促进应力腐蚀裂纹的产生和扩展。 3．恒位移预裂纹试样应力腐蚀试验显示，16MnR钢在炼制高硫原油常减压装 置的硫化氢环境中，应力腐蚀临界应力强度因子K1scc不大于32MPa石m， 此时应力腐蚀裂纹扩展速率约为104mm／h。 4．209钢母材和焊缝在脱硫系统贫液、富液环境中应力腐蚀敏感性指数均较 低，试样断口上存在大量韧窝，应力腐蚀特征不明显。温度对209材料的 应力腐蚀敏感性影响相对较大，且随着温度升高，敏感性指数有所增大； 而贫液和富液中H2s浓度对应力腐蚀敏感性影响不大。 5．316L钢的慢应变速率拉伸腐蚀试验和应力腐蚀敏感性指数F(A)回归分 析表明，在湿硫化氢环境中，cI一浓度(x2)和温度(x3)对316L的应力腐 蚀敏感性指数F(A)影响均较显著，PH值(x4)与F(A)没有显著的相 关关系，H2s浓度(x1)和温度(x3)对F(A)将产生交互作用。随着CI 浓度和温度的升高，316L钢应力腐蚀敏感性指数F(A)增大。表示316L 应力腐蚀敏感性指数F(A)与试验介质参数之间关系的交互型数学模型为： F(一)=一12．34+1．92×10-2工，+5．81×10-1工，+1，0×10_4x．x， 6，从微观的角度提出了钢材在湿硫化氢环境中的腐蚀导致局部塑性变形 (CorrosionEnhancedPlasticityModel，即CEPM)的应力腐蚀理论模型。 阴极反应产生氢原子通过渗透进入金属，并和位错发生交互作用，作用的 结果削弱了位错之间的相互作用力，促进了位错发射、增殖和运动，从而 加剧了局部塑性变形，导致微裂纹的形核和扩展。并提出了由初始氢浓度 和温度计算弱化指数的定量关系式。 关键词： 应力腐蚀，硫化氢，低合金钢，低碳钢，奥氏体不锈钢，应力腐蚀敏感性，慢 应变速率拉伸腐蚀试验，逐步回归，显著性，位错，氢，均匀设计 A A dissertation for doctor“de口xee ofohilosophy—ofZhejiang—University ABSTRACT Stress corrosion cracking of pressure vessel in wet hydrogen su