停流分光光度法研究铁卟啉与肼反应动力学.PDFVIP

第 2 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 12, N o. 2 1996 年 6 月　　　　　　JOU RN AL O F IN OR GAN IC CH EM ISTR Y 　　　　　　 J un e, 1996 停流分光光度法研究铁卟啉与肼反应动力学 钟新华　黄杰生　周永洽 　林华宽　 卜显和　 申泮文 (南开大学化学系, 天津, 30007 1) ( ) ( ) 用停流分光光度法研究了氯代四苯基卟啉铁 [ , = , ] 与肼在二 F eT p X PPC l X H CH 3 氯甲烷溶液中的反应动力学, 求得了不同温度下反应的速率常数及活化参数, 初步探讨了反应 机理。 　　关键词: 　　　铁卟啉　　　肼　　　动力学　　　停流分光光度法 [ 1 ] [2 ] 铁卟啉广泛存在各种血蛋白和酶中 , 它们在生命过程中的重要性是众所周知的 。 ( ) ( ) ( ) 有关取代肼 尤其是单取代芳基肼 与血红蛋白 , 肌红蛋白 , 细胞色素 450 等 H b M b p 的反应已有报道[3, 4 ] 。本文研究氯代四苯基卟啉铁与肼的反应动力学, 产物为六配位的亚 铁卟啉肼加成物, 初步讨论了反应机理。 实　验　部　分 一 化合物的合成 对位取代四苯基卟啉[ ( ) , = , ]按文献[ 5 ]合成, ( ) ( ) H 2 T p X PP X H CH 3 F e T p X PPC l 按文献[ 6 ]合成。产物用200300 目中性氧化铝柱提纯两次, 洗脱剂为分析纯二氯甲烷+ 石 ( ) - 3 油醚 1 ∶1 。洗脱液用2 · 盐酸处理, 以除去可能存在的氧桥二聚体。分离出的有 m o l dm 机相用无水硫酸钠干燥, 过滤后旋转蒸发至近干, 在乙醇中结晶析出, 再在 1, 2二氯乙烷 + 正庚烷混合溶剂中重结晶, 得到亮紫色的 ( ) 晶体。元素分析结果: 当 = F eT p X PPC l X , , 分别有 % 75. 32, 75. 43 (75. 07, 75. 85) ; % 3. 84, 4. 92 (4. 0 1, 4. 77) ; % 7. H CH 3 C H N 79, 7. 44 (7. 96, 7. 37) , 括号内为计算值。 二 溶剂提纯及溶液配制 分析纯二氯甲烷用活化过的分子筛处理, 过滤后蒸馏, 通干燥氮气 10 m in 除氧。分析 纯 无水乙醇用镁条干燥后蒸馏。 ( ) ( )