非共轭乙烯基单体超支化聚合物的raft法合成及其性能表征高分子化学与物理专业论文.docxVIP

』i 』i rlJll r IIII I rr rl rll lT IrI Y1 926 1 3nl nll8r 苏州大学学位论文使用授权声明 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、 中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 ．在——年一月解密后适用本规定。 非涉密论文日 论文作者签名： !虱盥 日 期：沙f『．t馏 导师签名： 日期：丛L单 非共轭乙烯基单体超支化聚合物的RAFT法合成及其性能表征 非共轭乙烯基单体超支化聚合物的RAFT法合成及其性能表征 中文摘要 中文摘要 超支化聚合物由于其独特的链形结构，不易发生分子间缠结，具有良好的溶 解性、较低的熔点和溶液粘度并具有较低的机械力学性能；另外，它们具有大量 的末端官能团，因此具有较高的端基反应活性。如果如果制备功能性单体的超支 化聚合物，必将大大丰富功能高分子材料的类型和用途。非共轭乙烯基单体，是 指双键上带有供电子基团的的一类单体，主要包括醋酸乙烯酯(VAc)、N．乙烯基 咔唑(NVC)、N．乙烯基毗咯烷酮(NVP)，是一类结构独特，显示独特功能的单 体。目前文献所报道的最适合非共轭乙烯基单体的聚合方式是黄原酸酯调控下的 RAFT聚合。本论文利用黄原酸酯调控下的可逆加成链转移聚合(MADIX／RAFT) 与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合的方法合成了两种非共轭乙烯基单体的超支 化聚合物，同时对其结构进行了研究与探讨。具体工作总结如下： (1)首先合成了(2一乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)作为特 殊调控试剂(inimer)，AIBN为引发剂，醋酸乙烯酯(VAc)作为单体在1，4．二氧 六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合，合成了超支化聚醋酸乙烯酯(hbPvAc)。结 果显示了“活性”／可控自由基聚合特征。利用GPC，核磁共振和大分子质谱等方 法，对得到的超支化聚合物的结构进行了深入的解析。通过DSC考察了其热力学 行为，结果表明，超支化聚合物的玻璃化转变温度比线性聚合物的要低。制备得 到的聚合物，可以成功进行扩链反应，证实了其活性可控特征。 (2)合成了(2．乙氧基二硫代酸酯基)甲基苯乙烯(EvBCT)作为特殊结构 的链转移试剂(inimer)，以AIBN为引发剂，N．乙烯基咔唑(NVC)为单体在l，4一 二氧六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合，合成了超支化N．乙烯基咔唑(hbPNVC)。 结果同样显示了“活性／可控自由基聚合特征。对得到的超支化聚合物的结构进 行了深入的解析，证明了其超支化结构。 关键词：黄原酸酯调控下的可逆一加成断裂链转移聚合(MADIX／RAFT)，自 缩合乙烯基聚合(SCVP)，醋酸乙烯酯，N．乙烯基咔唑 作 者：周晓博 指导教师：朱健(副教授) Synthesis Synthesis and Characterization of Hyperbranched Polymers from non—·conjugated monomers via RAFT Abstract Due to the unique performances of hyperbranched polymers，there was less entanglement between molecular chains．Thus branched polymers showed special properties：good solubility,low melting point and solution viscosity,and lower mechanical properties．Besides，they containing large amount of end groups，which was considered to have highly end-group reactivity．By modifying the end groups with functional groups，it would greatly enrich the types and applications of functional polymer materials．Non．conjugate vinyl monomer is the kind of monomer