第30届中国化学奥林匹克初赛试题解析二.pdf

大学化学(Daxue Huaxue) 106 Univ. Chem. 2017, 32 (1), 106－112 January ∙竞赛园地∙ doi: 10.3866/PKU.DXHX2016100122 第30 届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析(二) 常泰维 陈胤霖 崔竞蒙* 董学洋 柳晗宇 鲁 亮 潘书廷 孙泽昊 (北京大学化学与分子工程学院，北京100871) 第4 题 固体电解质以其在电池、传感器等装置中的广泛应用而备受关注。现有一种由正离子An+ 、Bm+ 和 － 负离子X 组成的无机固体电解质，该物质50.7 °C 以上形成无序结构(高温相) ，50.7 °C 以下变为有序 结构(低温相) ，二者结构示意见下图。图中，浅色球为负离子；高温相中的深色球为正离子或空位； 低温相中的大深色球为An+离子，小深色球为Bm+离子。 4-1 推出这种电解质的化学式，写出n 和m 的值。 4-2 温度变化会导致晶体在立方晶系和四方晶系之间转换，上述哪种晶相属于立方晶系？ 4-3 写出负离子的堆积方式及形成的空隙类型。指出正离子占据的空隙类型及占有率。 4-4 高温相具有良好的离子导电性，这源于哪种离子的迁移？简述导电性与结构的关系。 分析与解答 本题的主要考点为晶体结构，考查了立方和四方晶系的概念、对晶胞示意图的理解和识图能力、 晶体空隙及其对导电性的影响等知识。 4-1 高温相中深色球代表的是统计平均分布的未知比例的阳离子及空隙，只能从低温相的晶胞着 手分析。从题中低温相晶体结构图可以看出，低温相晶体中，阴离子浅色球以立方最密堆积形式排 列，共8个X－；阳离子填充在四面体空隙中，共4 个An+ 、2 个Bm+ 。故化合物的最简式为A BX 。 2 4 如题所述，X 为负一价阴离子，根据晶体电荷守恒，整数n 、m 满足2n + m = 4 。故n = 1，m = 2 。 4-2 高温相的两种阳离子和空隙平均分布，可从统计学意义上视为等同的。高温相的晶胞为立方 ZnS 型，故高温相为立方晶系。也可通过立方晶系与四方晶系的区别来判断：立方晶系比四方晶系的 对称性更高，晶胞的4 条体对角线分别是4 根三重旋转轴(4C ) 。观察晶体结构图可知，高温相满足这 3 一条件。 *通讯作者，Email: cuijm@ 若需继续阅读，请联系编辑部购买 dxhx@ 010