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第一章 化学反应中的质量关系和能量关系 1.2.5 气体的计量 1.理想气体状态方程 2.分压定律 分压(pB) :相同温度下某组分气体单独占有与混合气 体相同体积时所产生的压力。 3.分体积定律 分体积(VB)： 相同温度下，某组分气体具有和混合气 体相同压力时所占有的体积 体积分数：某组分气体的分体积与总体积之比。 例1：在298K时，将压力为3.33×104Pa的氮气0.2L 和压力为4.67×104Pa的氧气0.3L移入0.3L的真空 容器，问混合气体中各组分气体的分压力，分体积 和总压力各为多少。 1.3 化学反应中的质量关系 1.3.2 化学计量数与反应进度 1.化学计量数(υ) 任一化学反应方程式cC + dD yY＋zZ均可表示为： υB称为物质B的化学计量数，规定反应物的化学计量数 为负，产物的化学计量数为正。 2.反应进度 对于化学计量方程式 定义：ξ＝[nB(t)- nB(0)]/?B （1） 规定?B对反应物是负数，对生成物是正数。 （2） ξ的单位是 mol。 （3） 对于任一反应，当各物质的物质的量改变与其计量系数的数值相等时，则反应进度为1摩尔。 （4）反应进度与反应计量方程式的写法有关,与选用反应式中何种物质的量的变化进行计算无关。 1.4 化学反应中的能量关系 1.4.1 基本概念和术语 体系和环境 体系：把一部分物质从其余的物质之中划分开来作为研究的对象称为体系（系统）。 环境：系统以外又与体系密切相关的其余部分称为环境。 2. 状态和状态函数 状态：体系都有一定的物理性质和化学性质，如温度、压力、体积、质量、密度、组成等。这些性质的总和就是体系的状态。 状态函数：这些能够确定体系状态的物理量称为系统的状态函数。 状态函数的基本性质： 体系的状态发生变化，状态函数值就可能改变， 但状态函数的变化值只取决于始和终态，而与中 间的过程无关。 4. 热和功 热：由于温度不同而在体系与环境之间交换或传递的能量。符号Q 规定：体系（从环境）吸热 ＋ 体系（向环境）放热 － 功：除热以外其余各种形式被传递的能量。符号W 规定：体系（对环境）作功 － （环境对）体系作功 ＋ （1）热与功的计量单位和能量一样，都是J或KJ。 （2）热和功都不是体系自身的性质，不是状态函数。其数值的大小都与变化采取的途径有关。 5.热力学能(U) 体系内部一切形式能量的总和称为体系的热力 学能。包括分子运动的动能，分子间的位能以 及分子、原子内部所蕴藏的能量，以及一些尚 未研究的能量。 5. 热力学第一定律： 能量具有不同的形式，它们之间可以相互转化，而且 在转化过程中，能量总值不变。其数学表达式： ΔU＝Q＋W 意义：体系从一个状态变到另一个状态，其内能变 化等于体系从环境吸收热量和环境对体系所做功的总 和。 3. 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式叫做热化学方程式 4. Hess定律 若一个反应可以分为几步进行，则各步反应 的反应热之和与这个反应一次发生时的反应 热相同。 2. 反应焓变的计算 由标准生成焓可计算反应的反应热。对于任 意一个反应，如果反应中各物质的标准生成 焓已知，则可按下式求出整个化学反应在标 准状态下的反应焓变。 Qp与Qv之间的关系： Qp = ?H = ?U + p?V = Qv + ?nRT 对液态和固态反应，Qp ≈ Qv, ?H ≈ ?U 对于有气体参加的反应， ?V ≠ 0, Qp ≠ Qv 知识补充 2H2(g)+O2(g)==2H2O(g)) = - 483.6 kJ?mol-1 标准摩尔反应焓变 r: reaction m：表示反应进度变化为1 mol ?：热力学标准态。 热力学标准态： (1)气态物质分压为100 kPa； (2)溶液中各溶质的浓度为1mol?L-1）； (3)固体和液体的标准态则指处于标准压力下的纯物质。 物质的标准态并无温度规定 注意与标准状况的区别：标准状况是指气体在压力为标准大气压（101325 Pa）、温度为0℃下所处的状况。 书写热化学方程式的注意事项： ①注明反应的温度和压强条件（不注明温度及压强即表示是298.15K及一个标准大气压下的热效应）。 ②注明反应物与生成物的聚集状态， g－气态； l－液态 ；s－固态；aq－水溶液 ③不同计量系数的同一反应，其摩尔反应热不同 ④正逆反应的反应热效应数