荷移络合物及其在药物分析.PDFVIP

维普资讯 j^f— 口 售州基学院学报 1992年第 13崔第 4期 麒 争 荡 幼f磺睁 努慨政 荷移络合物及其在药物分析 方面的应用 fz 7t／ 锦州医学院化学教研室 周旭光 ／2 ) ·， 荷 移 络 合 物 全 称 电荷 转 移 络 合 物 许多金属离子能与烯烃、双烯 (一般是共 (char叠e—— tr8nsfercomplexes)，又称分 子 轭双烯)和芳环形成荷移络合物 (n给予体与 络合物 。它提出于五十年代 ，1972年作为一 金属离子不形成荷移络合物，而是形成共价 个标题引入化学文献。近几年 ，国外分析化学 键)，即第 (1)种荷移络合物 。在这类络合物 家们已开始 以形成荷移络合物的方式来测定 中，金属离子 (以Ag 为例)与烯烃之间形成 有机药物及某些生物物质(1～3)，国 内在这 两条键，一条是由烯烃充满 电子的 轨道与 方面的研究才剐刚开始。本文作者 曾对此进 金属离子 的空轨道 (Ag 为 5s轨道)相互重 行了初步偿试，利用形成荷移络合物的方式 叠形成 键 ；一条是 由金属离子 充满 电子 的 测定了磺胺C43和氟哌酸药物 。 d轨道 (Ag 为4d轨道)与烯烃的空反键 。 关于荷移络合物的定义说法不一 。Fos— 轨道相互重叠而形成 的 键 。这种形式 的键 terR在其 M《olecularcomplexes》(分子络合 使得金儡 离子不是与一个原子成键，而是与 物)一书中给荷移络合物是这样定义的：“由 整个 键中心成键 。结果是烯烃 的电子密度 两个或多个分子 (或离子)相互作用形成 的物 有一部分移向金属离子 [5]。 质，它可能有一个独立的晶体结构，并且在气 卤素属于 a一接受体，由于外层的扩大 相或溶液 中可逆地 (或至少部分地)解离成它 能容纳 lO个 电子，故可接受n给予体和 给 的组分 。 《中国大百科全书 》中给 出的定义 予体 的电子和胺、芳烃、酮等形成荷 移络 合 是：“电荷转移络合物 又称 电子给体 (Elee— 物，即第 (2)种荷移络合物 。这也是碘溶解在 tron——d0nor)—— 电子受体 (EIectron—— 丙酮、乙醇或苯等溶剂中不产生碘的正常紫 acceptor)络合物 ，指一类 由富有 电子和缺少 色的原 因。 电子两种分子形成的络合物 。 第 (3)种荷移络合物 以有机分子作为接 在荷移络合物里总有一个给予体分子和 受体。通常情况下是作为 一接受体 ，目前应 一 个接受体分子。给予体可能给出未共享电 用最 多的 一接受体是醌类化 合物，如对苯 子对(n给予体)，也可能给出双键或芳系的 醌、四氯苯醌、四溴苯醌 、氯冉酸、2．3～二氯 轨道 中的电子对 (给予体)；接受体可以是 一 5．6一二氰对苯醌 (DDQ)、7788—— 四氰 。一接受体和 一接受体 。根据接受体的性质 醌二 甲烷(TCNQ)等 这些接受体能与许多 可以将荷移络合物分成三种类型：(1)接受体 芳烃 、脂肪胺以及含吡啶环和 哌嗪环等给予 是金属离子，给予体是烯烃或芳环的荷移络 体形成荷移络合物。 合物。